珍珠贝氨基酸液和珍珠贝人参氨基酸液的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种珍珠贝氨基酸液和珍珠贝人参氨基酸液的生产方法。属氨基酸生 产技术领域。
【背景技术】
[0002] 蛋白质属大分子在人体内不能直接被利用，必须变成氨基酸小分子后才能被利 用。氨基酸合成蛋白质，没有蛋白质就没有生命。大量生产氨基酸，并降低价格是人类健康 长寿的必要手段，国际市场总需求每年递增56%。
[0003] 生产氨基酸要求八种人体必需氨基酸均衡，相互比例适宜，符合联合国粮农组织 和世界卫生组织（FA0/WH0)模式。它的生产方法有盐酸水解法、酶水解法、化学合成法和微 生物发酵法等：其中的盐酸水解法历史悠久，优点是生产效率高，原料价廉易得，设备简单， 可同时生产几乎全部种类的氨基酸，缺点为：⑴水解后的盐酸难以与氨基酸分离开并去除； 中和产生的食盐作为氨基酸液是太咸了，采用离子交换树脂等方法除食盐十分费劲、昂贵。 ⑵盐酸水解产生的水解臭难消除，且污染环境。由于这这些技术难题长期得不到解决，盐酸 水解法的巨大潜力发挥不出来，已处于被淘汰的边缘；其他生产方法才应运而生，得以较大 发展，但它们皆不具备盐酸水解法所潜在的技术优势。
[0004] 酶水解法的最大优点是条件温和，不需要高温，高压和耐酸设备；缺点是反应时间 长，且水解不易完全，所产生的肽对部分人体有不良过敏应，且产品很难过滤。
[0005] 传统的提取法，酶法和化学合成法由于前体物的成本高，工艺复杂，难以达到工 业化生产的目的。
[0006] 生产氨基酸的大国为日本和德国：日本的味之素，协和发酵及德国的德固沙是世 界氨基酸生产的三巨头。它们能生产高品质的氨基酸，可直接用于输液制剂的生产。
[0007] 国内的氨基酸生产目前无论规模及产品质量还难于与国外抗衡，在80年代中后 期，从日本引进输液制剂的制造技术和仿造产品，但生产原料都依赖进口，氨基酸市场仍以 进口产品为主，"三支链"氨基酸（缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸）大部分还是用进口的。
[0008] 国内产业正努力将氨基酸产品全部实现国产化，但成本太高。因此；新技术的采用 和下脚料的利用是很有意义的！
[0009] 珍珠自古以来就是名贵中药，具有安神镇惊，强身健魄和清热解毒等作用；能够清 除超氧阴离子自由基和羟基自由基的能力，确实具有延缓衰老的作用。
[0010] 我们曾将十几麻袋的磨光马氏珍珠贝壳放在潮湿的平房，三年后麻袋全烂掉，而 贝壳连一个霉点也没有。换麻袋后三年，麻袋又全烂掉，而贝壳还是连一个霉点也没有。这 说明珍珠是十分神奇的物质。
[0011] 国内许多学者研究证明，⑴珍珠主要有效成分是牛磺酸和鸟氨酸。牛磺酸对人体 十分重要，是新生儿大脑发育的必需物质，并具有保护心肌，降低血压、血脂和血糖等作用； 而马氏珍珠贝肉（全内脏）的药用有效成分含量比珍珠还高。⑵马氏珍珠贝肉蛋白质含量 接近近江牡蛎。⑶根据南海水产研究所李来好先生的研究：氨基酸评分（以FA0模式为100 分），马氏珍珠贝肉94，大珠母贝肉82，黑珠母贝肉89，企鹅珠母贝肉81。采珠后河蚌肉必 需氨基酸占氨基酸总量的44. 43%，接近FAO/WHO推荐模式。
[0012] 我国珍珠年产量占世界产量95%，剖珠后的珍珠贝（蚌）肉近15万吨。大部分鲜 食或作饲料，价值低，这么大量财富浪费了，可惜呀！
[0013] 人参功能：具有大补元气，补脾益肺，安神益智，抗肿瘤和抗衰老等作用。
[0014]将珍珠贝（蚌）的氨基酸和人参二者结合起来，相得益彰！
[0015]我们想采用其它的酸水解，但采用水解（包括盐酸水解）方法主要难题是用酸量 的计算问题。从教科书的催化理论：水解常数K=aNS，a为酸的催化系数，N为克分子 浓度，S与水解温度T、时间t在一定范围内成正相关。就是说，水解效果随溶液中酸的克 分子浓度N(mol/L)的增加而增加一成正比。
[0016] 这催化理论是有缺陷的。①刚开始研究时我们和许多人一样，误以为如上所述：水 解效果与水解溶液中酸浓度成正比，将它作为一个主要指标。但是：溶液中酸浓度不仅随酸 用量的增加而增加这有利于水解；而且随加水量的减少而增加这不但不增加，反 而降低水解效果。因为用酸量没有增加；所加的水越少，溶液的酸浓度就越高，此时由于同 离子效应，互相抑制，影响了氢原子电离，降低了水解效果.这说明此理论是有缺陷的。其 实；加水量对水解功效影响并不太大，但溶液太浓或太稀都会降低水解效果。②此理论没能 反映出水解酸用量与某类水解物不同含氮量（马氏珍珠贝、褶纹冠蚌、扇贝、对虾、各种鱼 类…）的关系。③此理论没能反映出水解酸用量与不同种类蛋白质（鱼、肉、软骨、腱、毛发、 丝）的关系。因此，这理论是不可用的。
[0017]据此水解常数K=aNS公式；现在许多专利申报或论文在写酸水解条件时，常常 只写在水解溶液中水解酸的克分子浓度N，不写溶液体积，这怎么知道用多少酸量？这是忽 悠人的！
【发明内容】
[0018] 本发明提供一种珍珠贝氨基酸液和珍珠贝人参氨基酸液的生产方法，首创柠檬酸 水解方法，取代现有的"盐酸水解生产氨基酸的方法"，水解后的柠檬酸中和后容易过滤分 离，这是用盐酸水解难解的致命问题。可生产氨基酸液各种制剂。
[0019]解决了采珍珠后数量巨大的珍珠贝（蚌）肉利用问题，具珍珠功效！结合人参制 成珍珠贝人参氨基酸液；首次加入柠檬酸作抗水产品冷冻久存蛋白质变性剂，提高提取率； 独创的计算水解用酸量公式；解决了海（淡）水产品的腥味问题；使用独特的咸、甜等四种 珍珠贝氨基酸液配方；推导出产品预计产量的计算公式；解决了产品的过滤难题；解决了 产品的沉淀难题。
[0020] 技术方案：
[0021] 珍珠贝氨基酸液和珍珠贝人参氨基酸液的生产方法，采用柠檬酸水解珍珠贝肉生 产，包括如下步骤：
[0022] 1、原料预处理
[0023] 每年的11月到第二年的3月为采收珍珠的季节，趁此时收珍珠贝肉，拣出其中 的贝壳和砂石。加入原料重量的2~4%的柠檬酸作为抗蛋白质冷冻变性剂 [A]，在鱼类冷 库-20°C以下低温冷冻保存备用，可提高提取率。柠檬酸在高温水解时不会产生美拉得反 应，使生产的产品具有淡黄色。
[0024] 对于生产调味液要有较深酱色，须用蔗糖作为抗蛋白质冷冻变性剂，以便产生美 拉得反应使产品变黑。
[0025] 2、水解
[0026] 水解采用柠檬酸C6HS07192. 125,市售一水柠檬酸含柠檬酸91. 43%，含结晶水 8. 57%。一般梓檬酸纯度98%，2%杂质，此时含梓檬酸89. 6%，含结晶水8. 4%，称为梓檬 酸晶。
[0027] 从食物营养成分表或有关论文查询到以下海产品的的蛋白质含量：
[0028] 马氏珍珠贝肉含蛋白质12. 03%;褶纹冠蚌肉含蛋白质10. 9%;三角帆蚌肉含蛋白 质 9. 42% ;
[0029] 背角无齿蚌肉含蛋白质6. 71% ;牡蛎肉含蛋白质9. 1%。
[0030] 在反应釜中加入步骤1得到的原料和原料等量的水，再加入柠檬酸（=原料重 量X该种原料蛋白质含量X1. 1X2. 1947 =原料重量X该种原料蛋白质含量X2. 4141)， 见[B]中公式（I-1)，选CC= 1. 1。应扣减已加原料3%的柠檬酸晶抗冷冻变性剂： 晶=M原料X3%。，M表示重量，以后同此。
[0031] 在112~118°C水解12~16小时。
[0032] 3、中和
[0033] 将上面液体用水解的柠檬酸重量59~65%的食品级石灰中和至彡PH8,见[￡]公 式（II-1)，梓檬酸重量见步骤2。
[0034] 4、沉淀
[0035] 将中和后的液体注入储罐中，沉淀3~4小时。
[0036] 5、硅藻土过滤全部液体
[0037] 将步骤4得到的液体使用硅藻土过滤机反复过滤，达到液体完全清澈，看不到悬 浮颗粒为止。
[0038] 6、调制
[0039] ①用经过滤的自来水??过滤水，将步骤5得到的液体调至含氮量0.31~ 0. 32 (g/100mL或Kg/100L)，以备因加配方引起稀释；
[0040] ②用食品级盐酸调节，使液体达到[D]PH4. 4~4. 6,以便去除海产品的腥味；
[0041] ③按产品珍珠贝氨基酸液或珍珠贝人参氨基酸液的预计体积产量[F]的百分比重 量（g/100mL或Kg/100L)，加入配料配方[E]中各组分进行调制。
[0042] 7、微孔膜超滤
[0043] 将步骤6调制后的液体用膜孔径为0. 1ym~0. 3ym的微孔膜进行超滤，去除细 菌。
[0044] 8、灌装
[0045] 将步骤7超滤后的液体用250mL瓶灌装。灌装桶、灌装机和灌装瓶、盖都预先用臭 氧水洗过。
[0046] 上述的具体内容如下：