热收缩性聚酯系薄膜的制作方法
[0058] 然后，通过将挤出后的片状熔融树脂骤冷，能够得到未拉伸薄膜。需要说明的是， 作为将熔融树脂骤冷的方法，可以适宜地采用通过将熔融树脂从管头浇铸到旋转滚筒上进 行骤冷固化而得到实质上未取向的树脂片的方法。
[0059] 进而，将得到的未拉伸薄膜如后所述在规定的条件下沿横向拉伸后，暂时进行热 处理（前述热处理实施或不实施均可），然后在规定的条件下沿长度方向拉伸，进行松弛热 处理，由此可以得到本发明的热收缩性聚酯系薄膜。以下，关于用于得到本发明的热收缩性 聚酯系薄膜的优选的双轴拉伸、热处理方法，考虑与现有的热收缩性聚酯系薄膜的双轴拉 伸、热处理方法的差异来进行详细说明。
[0060] [优选的依次双轴拉伸方法]
[0061] 通常的热收缩性聚酯系薄膜通过将未拉伸薄膜沿希望使其收缩的方向进行拉伸 而制造。一直以来，对于沿长度方向收缩的热收缩性聚酯系薄膜的要求较高，但若仅单纯 地将未拉伸薄膜沿长度方向进行拉伸，无法制造宽度较宽的薄膜，从而生产率差。此外，在 日本特开平1-127317号公报中，虽然公开了在长度方向上收缩的薄膜，但沿横向上未被拉 伸，所以宽度方向的机械强度低，且直角撕裂强度高，用作干电池外装用标签不充分。此外， 长度方向的厚度不均也较大。
[0062][拉伸倍率与收缩率的关系]
[0063] 本发明人等以60°C下熟化672小时后的薄膜的非收缩方向的断裂伸长率成为 25%以上的方式进行研宄，结果发现：形成不使用非晶PET原料的薄膜即可。然而，至今为 止热收缩薄膜使用非晶PET原料，沿希望使其收缩的方向以高倍率实施拉伸，使分子链取 向并使其收缩是常识。然而，发明人等的研宄结果发现：不使用非晶性的原料，即使在仅使 用实质上的均聚PET的情况下，通过形成拉伸倍率为2倍左右，可使其热收缩。可知：在仅 使用该结晶性均聚PET的情况下，若将拉伸倍率进一步提高3倍左右，则拉伸方向的收缩率 降低。
[0064][横向的拉伸倍率]
[0065] 根据上述研宄结果，优选的是，对于进行沿双轴拉伸而将长度方向作为主收缩方 向使其收缩，最初的横向拉伸时在Tg+5°C以上且Tg+40°C以下的温度下、以3. 5倍以上且6 倍以下的拉伸倍率进行拉伸。若低于3. 5倍，则并不一定会充分地降低宽度方向的收缩率， 故不优选。此外，对横向拉伸倍率的上限并没有特别的限定，若高于6倍，则在长度方向变 得难以拉伸（容易产生断裂），故不优选。更优选为3. 7倍以上且5. 8倍以下，进一步优选 为3. 9倍以上且5. 6倍以下。如此不使用非晶PET原料的薄膜的横向拉伸倍率与宽度方向 的收缩率的关系如上所述，因此上述专利文献2所示的横向拉伸后的热处理实施或不实施 均可。
[0066] 此外，若横向的拉伸温度低于Tg+5°C，则拉伸时容易产生断裂，而不优选。此外，若 高于Tg+40°C，则有时宽度方向的拉伸断裂强度变低，而不太优选。更优选为Tg+8°C以上且 Tg+37°C以下，进一步优选为Tg+ll°C以上且Tg+34°C以下。
[0067][长度方向的拉伸倍率]
[0068] 横向拉伸后的纵向拉伸时，优选在Tg+5°C以上且Tg+40°C以下的温度下、以1. 5倍 以上且2. 5倍以下的拉伸倍率进行拉伸。低于1. 5倍时收缩率不足，若超过2. 5倍，则宽度 方向的收缩率变高，因此作为沿长度方向的单轴收缩薄膜而不优选。更优选为1. 6倍以上 且2. 4倍以下、进一步优选为1. 8倍以上且2. 3倍以下。
[0069] 此外，若纵向的拉伸温度低于Tg+5°C，则拉伸时容易产生断裂而不优选。此外，若 高于Tg+40°C，则因薄膜发生热结晶化使收缩率降低，故不优选。更优选为Tg+8°C以上且 Tg+37°C以下、进一步优选为Tg+ll°C以上且Tg+34°C以下。
[0070][热处理与沿横向的松弛]
[0071] 优选在纵向拉伸后，在用夹具夹持薄膜两端的状态下，边以Tg+35°C以上且 Tg+100°C以下的温度进行热处理，边沿横向进行0%以上且15%以下的松弛。若热处理温 度低于Tg+35°C，则长度方向的90°C热收缩率变高而不优选。此外，若高于Tg+100°C，则 薄膜发生热结晶化使长度方向的140°C收缩率降低，故不优选。更优选为Tg+38°C以上且 Tg+97°C以下，进一步优选为Tg+41°C以上且Tg+94°C以下。此外，若横向的松弛率低于0%， 则会变成实质上沿横向拉伸，而不优选。此外，松弛率也可以高于15%，若松弛率高，则成为 最终产品的薄膜宽度变窄，故不优选。更优选为1%以上且14%以下、进一步优选为2%以 上且13%以下。
[0072] 如上所述，作为本发明中的优选的拉伸方法，可例示使纵向的拉伸倍率比横向的 拉伸倍率小。在目前大多使用非晶PET原料的热收缩性聚酯系薄膜中，在纵向、横向采用高 拉伸倍率，以折射率变高的方向为主收缩方向的情况较多，但本发明不一定成为那样。认为 这与本发明中不含大量能成为非晶质成分的单体成分的结晶性PET的性质有关。即，关于 结晶性PET，例如若沿横向以3. 5倍以上这样的高拉伸倍率拉伸，则分子链取向，且分子链 进行结晶化，推测这是以宽度方向的热收缩率降低为主要原因而起的作用。关于这一点，推 测原因是，对于纵向的1. 5倍?2. 5倍左右的拉伸倍率，即使在长度方向有一定程度分子链 取向，也为几乎不太会进行结晶化的区域，因此能得到相对高的热收缩率。在本发明中，由 于难以简单地表示分子链的取向性与结晶化度的关系，因此将其通过长度方向和宽度方向 的热收缩率、折射率与其大小关系作为分子链结构的代用度量来进行表达。当然，认为沿横 向的松弛热处理也对降低宽度方向的热收缩率有一定的贡献。
[0073] 实施例
[0074] 以下，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不受所述实施例的实 施方式的任何限定，在不脱离本发明的主旨的范围内，可以适宜地进行变更。将实施例、比 较例所使用的原料的性状、组成、实施例、比较例中的薄膜的制造条件（拉伸、热处理条件 等）分别示于表1、表2。
[0075] [表 1]
【主权项】
1. 一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其由以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成 成分、且在全部聚酯树脂成分中含有能成为非晶质成分的单体成分0摩尔％以上且低于1 摩尔％的聚酯系树脂形成，并且所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述特征（1)?（4): (1) 在90°C的热风烘箱中经过5分钟处理时的长度方向的热收缩率为-1 %以上且5% 以下； (2) 在加温至140°C的热风烘箱中经过5分钟处理时的长度方向的热收缩率为15%以 上且40%以下； (3) 在加温至140°C的热风烘箱中经过5分钟处理时的宽度方向的热收缩率为-5%以 上且5%以下； (4) 在设定为60°C的恒温恒湿机中熟化672小时后的薄膜宽度方向的断裂伸长率为 25%以上且80%以下。
2. 根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，宽度方向的拉伸断裂强 度为200MPa以上且400MPa以下。
3. 根据权利要求1或2所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，宽度方向的折射率为 1. 62以上且1. 66以下。
4. 根据权利要求1?3中的任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，雾度为 2%以上且12%以下。
5. 根据权利要求1?4中的任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，薄膜的一 面与其背面侧的面的动摩擦系数为0. 1以上且0. 7以下。
6. 根据权利要求1?5中的任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，在设定为 60°C的环境试验室内熟化672小时后，以速度200m/min卷出成品卷时的静电为5kV以下。
【专利摘要】提供一种热收缩性聚酯薄膜，其在与主收缩方向正交的宽度方向的机械强度高，在此基础上，在高温环境下经长时间熟化处理后的薄膜宽度方向的拉伸断裂伸长率高，实质不使用非晶PET原料，仅由均聚PET也可以制造。一种热收缩性聚酯系薄膜，其由以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分、且在全部聚酯树脂成分中含有能成为非晶质成分的单体成分0摩尔％以上且低于1摩尔％的聚酯系树脂形成，并且90℃和140℃的长度方向的热风收缩率、140℃下的宽度方向的热风收缩率、以及60℃下熟化672小时后的宽度方向的断裂伸长率被调节为特定的范围。
【IPC分类】B29C55-14, B29K67-00, B29L7-00, B29K105-02, B29C61-06
【公开号】CN104582937
【申请号】CN201380045470
【发明人】春田雅幸, 石丸慎太郎, 远藤卓郎
【申请人】东洋纺株式会社
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月28日
【公告号】US20150218308, WO2014034704A1
文档序号 :
【 8268385 】
技术研发人员：春田雅幸,石丸慎太郎,远藤卓郎
技术所有人：东洋纺株式会社
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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