一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖及其制备和应用
[0041] (2)将步骤⑴所得的产品4. Ig溶于80mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入I. 5g叠氮 化钠，70°C反应24h，将反应液倾入300mL冰水中，析出的沉淀经蒸馏水、乙醚洗涤后，真空 冷冻干燥得叠氮乙酰化麦芽糖3. 2g，备用。
[0042] (3)将步骤（2)所得的产品3. 2g溶于80mL丙酮中，加入3. 8g三苯基膦，25°C反应 24h后，在体系内加入ImL水，继续反应24h。反应结束后，减压蒸馏，用乙醚洗涤沉淀三次， 真空冷冻干燥，备用。
[0043] (4)将步骤（3)得到的产物2. 2g溶于含0· 9g钠的30mL甲醇钠中，25°C反应4h。 反应结束后，减压蒸馏，用乙醇、乙醚分别洗涤沉淀，冷冻真空干燥，得到6-氨基-6-脱氧麦 芽糖。
[0044] 实施例3
[0045] 与实施例1不同之处在于：
[0046] (l)1.7g麦芽糖和3.6g N-溴代丁二酰亚胺溶解于50mL N，N-二甲基乙酰胺中，在 冰水浴中加入5. 3g三苯基膦，冰水浴反应20min后将体系温度升至80°C，继续反应3h，将 液体倾入至200mL丙酮中，析出沉淀，抽滤后用丙酮洗涤三次，将沉淀溶于50mL吡啶中，加 入SmL乙酸酐，25°C反应12h后，将液体倾入至200mL冰水中，沉淀经蒸馏水、乙醚洗涤后， 真空冷冻干燥，备用。
[0047] (2)将步骤⑴所得的产品2.4g溶于50mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.8g叠氮 化钠，80°C反应4h，将反应液倾入200mL冰水中，将析出的沉淀经蒸馏水、乙醚洗涤后，真空 冷冻干燥得叠氮乙酰化麦芽糖I. 5g，备用。
[0048] (3)将步骤（2)所得的叠氮乙酰化麦芽糖I. 5g溶于50mL丙酮中，加入I. 8g三苯 基膦，25°C下反应24h后加入ImL蒸馏水，继续反应24h。反应结束后，减压蒸馏，用乙醚洗 涤沉淀三次，真空冷冻干燥，备用。
[0049] (4)将步骤（3)得到的产物1.38溶入6〇!^乙醇中，在体系中加入131^85%水 合肼溶液，80°C反应4h后，减压蒸馏，沉淀分别用乙醇、乙醚洗涤，真空冷冻干燥，得6-氨 基-6-脱氧麦芽糖。
[0050] 应用例
[0051] 抗氧化活性测定：
[0052] (1)清除轻自由基抗氧化能力的测定：
[0053] 分别测定所合成的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和麦芽糖的清除羟自由基能力并做对 比（表1):将实施例中制备的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和实验用麦芽糖真空冷冻干燥至恒重 后，分别用水配制不同浓度的溶液。取所配制的溶液lmL，磷酸缓冲液lmL(配制磷酸缓冲 液：分别称取41. 58g Na2HPO4 ·12Η20、5· 2887g NaH2PO4 ·2Η20,加水定容至 1000 mL), 0· 36mg/ mL的番红花lmL，2mmol/L EDTA-Fe 0. 5mL于试管中混勾，使得样品最终浓度为0. 1、0. 2、 0. 4、0. 8、1. 6mg/mL，在37°C水浴中反应0. 5h后，测定样品在520nm处的吸光度。空白组ImL 蒸馏水替代供试样品，对照组ImL蒸馏水和ImL磷酸缓冲溶液替代样品和过氧化氢（注：被 测样品均测三次，取平均值）。
[0054] 清除轻自由基成力（％) = [(A样品-A空白）/(A对照-A空白）]X 100
[0055] 实验结果：本发明合成的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和麦芽糖的清除羟自由基能力 如表1所示，可以看出所得的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的清除羟自由基的能力明显优于麦芽 糖。
[0056] 表1，6_氨基-6-脱氧麦芽糖和麦芽糖的清除羟自由基能力（％ )
[0057]
[0058] (2)清除超氧阴离子抗氧化能力的测定：
[0059] 分别测定所合成的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和麦芽糖的清除超氧阴离子能力并做 对比（表2):将实施例中制备的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和实验用麦芽糖真空冷冻干燥至恒 重后，分别用Tris-HCl缓冲溶液（I. 9382gTris+0. 8mL浓HC1，加水定容至1000 mL)配制浓 度为0· 2、0· 4、0· 8、L 6、3. 2mg/mL的溶液。取I. 5mL不同浓度的样品溶液，I. 5mL Tris-HCl 缓冲溶液、〇. 5ml NADH (468 μ Μ)，然后在反应液中加入0. 5mL PMS (60 μ Μ)，在试管中混匀 后，样品的最终浓度为〇. 1、〇. 2、0. 4、0. 8、I. 6mg/mL，室温下静置5min，560nm处测定吸光 度，空白组0. 5mL Tris-HCl缓冲溶液代替NADH(注：被测样品均测三次，取平均值）。
[0060] 清除超氧自由基能力（％ ) = [(A空白-八样品）/A空白]X 100
[0061] 实验结果：本发明合成的6-氨基-6-脱氧麦芽糖和麦芽糖的清除超氧阴离子能力 如表2所示，可以看出所得的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的清除超氧阴离子的能力明显优于麦 芽糖。
[0062]
【主权项】
1. 一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖，其特征在于：6-氨基-6-脱氧麦芽糖结构如式（1)所 示，2. -种权利要求1所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：将麦芽糖 的6-羟基经溴代，之后对其他位羟基进行保护，而后再与叠氮化钠反应，叠氮反应后还原 处理并脱保护，即得式（1)所示6-氨基-6-脱氧麦芽糖。3. 按权利要求2所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述麦芽糖 伯羟基进行溴代反应是麦芽糖与N-溴代丁二酰亚胺（NBS)和三苯基膦（PPh 3)在70-80°C 条件下反应4-8h，而后经纯化和冷冻干燥后备用；其中，NBS和PPhj^摩尔量分别是麦芽糖 的3-5倍。4. 按权利要求2所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述经溴 代后对麦芽糖其他位羟基进行保护是将所得溴化麦芽糖与乙酸酐在10-25?条件下反应 12-24h，而后经纯化和冷冻干燥后备用；其中，乙酸酐的摩尔量是麦芽糖的8-10倍。5. 按权利要求2所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述叠氮反 应是经溴代后对麦芽糖他位羟基进行保护后与叠氮化钠在60-80°C条件下反应8-16h得到 6_叠氮-6-脱氧麦芽糖；其中叠氮化钠的摩尔量是麦芽糖的3-5倍。6. 按权利要求2所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述叠氮反 应后还原处理并脱保护是叠氮反应产物经三苯基膦或氢化铝锂还原，并在水合肼或甲醇钠 中脱保护，而后经纯化即得式（1)所示6-氨基-6-脱氧麦芽糖。7. 按权利要求6所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述氢化 铝锂还原是叠氮反应产物与氢化铝锂在20-50°C下反应24-48h ;氢化铝锂是麦芽糖的3-5 倍； 所述三苯基膦还原是叠氮反应产物与三苯基膦在15_25°C下反应24h后在体系中加入 l-5mL纯净水后继续反应24h后经纯化和冷冻干燥后备用；三苯基膦的摩尔量是麦芽糖的 3-5 倍。8. 按权利要求6所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，其特征在于：所述水合肼 中脱保护是还原产物与85%水合肼在80-100°C中反应4-8h ;其中，水合肼的摩尔量是麦芽 糖的8-10倍； 所述甲醇钠中脱保护是还原产物与甲醇钠在l〇_25°C中反应4-8h ;其中，甲醇钠的摩 尔量是麦芽糖的8-10倍。9. 一种权利要求1所述的6-氨基-6-脱氧麦芽糖的应用，其特征在于：所述6-氨 基-6-脱氧麦芽糖用于制备抗氧化剂。
【专利摘要】本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖及其制备和应用。6-氨基-6-脱氧麦芽糖结构如式(1)所示；将麦芽糖的6-羟基经溴代，之后对其他位羟基进行保护，而后再与叠氮化钠反应，叠氮反应后还原处理并脱保护，即得式(1)所示6-氨基-6-脱氧麦芽糖。本发明方法简单有效，易于推广，使用原料及设备简单易得。所得衍生物提高了麦芽糖的抗氧化活性，大大提高了麦芽糖的应用范围，可广泛用于生物、医药、食品、化工等领域。
【IPC分类】C07H5/06, C07H1/00, C09K15/20
【公开号】CN104974197
【申请号】CN201510337587
【发明人】郭占勇, 周婷婷, 董方, 李青, 李琬聪
【申请人】中国科学院烟台海岸带研究所
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年6月17日
文档序号 :
【 9257317 】
技术研发人员：郭占勇,周婷婷,董方,李青,李琬聪
技术所有人：中国科学院烟台海岸带研究所
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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