一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖及其制备 和应用。
【背景技术】
[0002] 麦芽糖是由两个葡萄糖分子由α-l，4-糖苷键连接而成的双糖，具有还原性。它 是淀粉、糖原、糊精等大分子多糖类物质在淀粉酶的催化作用下的水解产物，可以制成结晶 体，用作甜味剂，甜度是蔗糖的三分之一，容易被人体消化和吸收。
[0003] 麦芽糖性质温和，具有良好的热稳定性，热量低，它不仅作为甜味剂，还作为添加 剂、保鲜剂等广泛应用在食品中。另外，超纯麦芽糖可以在医药上用于静脉输液，适合为糖 尿病人补充营养，作为糖尿病患者的营养剂和辅助治疗剂使用。
[0004] 氨基糖是糖类的羟基备案及所取代的化合物的总称，它们在医药、化工。化妆品、 视频、生物医学等方面具有广泛的用途，大多作为生物活性物质的重要组成部分或作为生 物活性物质来应用。含氨基的糖分子在维持组织和机体的结构、保持细胞液的稳定性方面 具有重要作用，能阻止细菌和病毒入侵，对组织起到保护的作用；含氨基糖分子会影响细胞 内生物物质的合成，进而影响细胞的生长和分化过程；含氨基糖分子还具有抗凝血、抗肿 瘤、增强免疫力等多种生理功能。我们旨在在麦芽糖分子上引入氨基，既能提高麦芽糖的生 理活性，又提供了一种更有利用价值的化合物中间体，提高其可修饰程度，为形成其他具有 生物活性的化合物如季铵盐、席夫碱等奠定基础。
【发明内容】
[0005] 本发明目的在于提供一种6-氨基-6-脱氧麦芽糖及其制备和应用。
[0006] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
[0007] -种6-氨基-6-脱氧麦芽糖，6-氨基-6-脱氧麦芽糖结构如式（1)所不，
[0008]
[0009] -种6-氨基-6-脱氧麦芽糖的制备方法，将麦芽糖的6-羟基经溴代，之后对其他 位羟基进行保护，而后再与叠氮化钠反应，叠氮反应后还原处理并脱保护，即得式（1)所示 6-氨基-6-脱氧麦芽糖。
[0010] 所述麦芽糖伯羟基进行溴代反应是麦芽糖与N-溴代丁二酰亚胺（NBS)和三苯基 膦（PPh3)在70-80°C条件下反应4-8h，而后经纯化和冷冻干燥后备用；其中，NBS和PPhj9 摩尔量分别是麦芽糖的3-5倍。
[0011] 所述经溴代后对麦芽糖其他位羟基进行保护是将所得溴化麦芽糖与乙酸酐在 10-25°C条件下反应12-24h，而后经纯化和冷冻干燥后备用；其中，乙酸酐的摩尔量是麦芽 糖的8-10倍。
[0012] 所述叠氮反应是经溴代后对麦芽糖他位羟基进行保护后与叠氮化钠在60-80°C条 件下反应8-16h得到6-叠氮-6-脱氧麦芽糖；其中叠氮化钠的摩尔量是麦芽糖的3-5倍。
[0013] 所述叠氮反应后还原处理并脱保护是叠氮反应产物经三苯基膦或氢化铝锂还原， 并在水合肼或甲醇钠中脱保护，而后经纯化即得式（1)所示6-氨基-6-脱氧麦芽糖。
[0014] 所述氢化铝锂还原是叠氮反应产物与氢化铝锂在20-50°C下反应24-48h ;氢化铝 锂是麦芽糖的3-5倍；所述三苯基膦还原是叠氮反应产物与三苯基膦在15-25°C下反应24h 后在体系中加入l_5mL纯净水后继续反应24h后经纯化和冷冻干燥后备用；三苯基膦的摩 尔量是麦芽糖的3-5倍。
[0015] 所述水合肼中脱保护是还原产物与85%水合肼在80_100°C中反应4_8h ;其中，水 合肼的摩尔量是麦芽糖的8-10倍；所述甲醇钠中脱保护是还原产物与甲醇钠在10-25?中 反应4-8h ;其中，甲醇钠的摩尔量是麦芽糖的8-10倍。
[0016] -种6-氨基-6-脱氧麦芽糖的应用，所述6-氨基-6-脱氧麦芽糖用于制备抗氧 化剂。
[0017] 本发明所具有的优点：
[0018] 1.本发明通过有效的合成手段得到6-氨基-6-脱氧麦芽糖，合成条件容易控制， 所需设备及原料易得，成本较低。
[0019] 2.本发明在合成步骤中引入了乙酰基，形成的中间产物可直接水洗，操作简单并 提尚了广率。
[0020] 3.本发明通过有效的合成手段对麦芽糖引入了活性基团氨基，提高了麦芽糖在日 化和医药等领域的应用。
[0021] 4.本发明控制的反应条件使得只有六位羟基被氨基取代。由于三苯基膦和N-溴 代丁二酰亚胺反应生成络合体的位阻效应，使得溴代反应只能选择性的在六位发生，反应 选择性好。
【附图说明】
[0022] 图1为本发明实施例提供的麦芽糖的红外光谱图。
[0023] 图2为本发明实施例提供的溴代乙酰化麦芽糖的红外光谱图。
[0024] 图3为本发明实施例提供的6-叠氮-6-脱氧麦芽糖的红外光谱图。
[0025] 图4为本发明实施例提供的6-氨基乙酰化麦芽糖的红外光谱图。
[0026] 图5为本发明实施例提供的6-氨基乙酰化麦芽糖脱保护后的红外光谱图。
【具体实施方式】
[0027] 下面再以实施例方式对本发明进行进一步说明，给出本发明的实施细节，但并不 旨在限定本发明的保护范围。
[0028] 本发明通过有效的手段合成得到的6-氨基-6脱氧麦芽糖，使用溴代取代麦芽糖 的伯羟基得到麦芽糖的六位易离去基团，叠氮经亲核取代并还原后得到6-氨基-6-脱氧麦 芽糖，利用乙酰基保护是为了利于产品纯化。本发明方法简单有效，易于推广，使用原料及 设备简单易得。所得衍生物提高了麦芽糖的抗氧化活性，大大提高了麦芽糖的应用范围，可 广泛用于生物、医药、食品、化工等领域。
[0029] 本发明6-氨基-6-脱氧麦芽糖为式（1)所示的化合物。
[0030]
【具体实施方式】
[0031]
[0032] 实施例1
[0033] (l)3.42g麦芽糖（参见图1)和7.6g N-溴代丁二酰亚胺溶解于80mL N，N-二甲基 乙酰胺中，缓慢加入10. 5g三苯基膦，冰水浴反应20min后将体系温度升至80°C，继续反应 3h，将液体倾入至200mL丙酮中，析出沉淀，抽滤后滤饼用丙酮洗涤三次，将沉淀溶于80mL 吡啶中，加入15mL乙酸酐，25°C反应12h后，将液体倾入至300mL冰水中，沉淀经蒸馏水、乙 醚洗涤后，真空冷冻干燥，备用（参见图2)。
[0034] (2)将步骤⑴所得的产品4. Ig溶于80mL N，N-二甲基甲酰胺中，加入I. 5g叠氮 化钠，70°C反应24h，将反应液倾入300mL冰水中，析出的沉淀经蒸馏水、乙醚洗涤后，真空 冷冻干燥得叠氮乙酰化麦芽糖3. 2g，备用（参见图3)。
[0035] (3)将得到的叠氮乙酰化麦芽糖3. 2g溶于SOmL四氢呋喃中，加入Ig氢化铝锂， 〇°C下反应24h后加入2mL15%氢氧化钾溶液淬灭反应。将反应液倾入200mL丙酮中，分别 用丙酮、乙醇洗涤后真空冷冻干燥，待用（参见图3)。
[0036] (4)将步骤（3)得到的产物2g溶于含0. 8g钠的30mL甲醇钠中，25°C反应4h。反 应结束后，减压蒸馏，用乙醇、乙醚分别洗涤沉淀，冷冻真空干燥，得到6-氨基-6-脱氧麦芽 糖（参见图4)。
[0037] 由上述图2可知，与麦芽糖原料相比，1751CHT1处的强吸收峰是乙酰基的特征吸收 峰，并且经过乙酰基团保护后，3300-3500CHT1处羟基的吸收峰明显减小。从图3可以看出， 在2109CHT1处新增的强吸收峰为叠氮基团的吸收峰，证明叠氮基团成功的接在了麦芽糖的 结构上。从图4可以看出，经三苯基膦还原后，2109CHT1处叠氮的吸收峰消失。由图5脱保 护后的红外光谱图，与图2相比，脱保护后的产物1751CHT1处的吸收峰消失，同时3394CHT1 处羟基的强吸收峰出现证明羟基被脱掉。1635CHT1及1596CHT1处氨基的吸收峰出现，6-氨 基-6-脱氧麦芽糖合成成功。
[0038] 实施例2
[0039] 与实施例1不同之处在于：
[0040] (I) 3. 42g麦芽糖和7. 6g N-溴代丁二酰亚胺溶解于80mL N，N-二甲基乙酰胺中， 缓慢加入10. 5g三苯基膦，冰水浴反应20min后将体系温度升至80°C，继续反应3h，将液体 倾入至200mL丙酮中，析出沉淀，抽滤后滤饼用丙酮洗涤三次，将沉淀溶于80mL吡啶中，加 入15mL乙酸酐，25°C反应12h后，将液体倾入至300mL冰水中，沉淀经蒸馏水、乙醚洗涤后， 真空冷冻
文档序号 :
【 9257317 】
技术研发人员：郭占勇,周婷婷,董方,李青,李琬聪
技术所有人：中国科学院烟台海岸带研究所
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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