一种选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法
[0046] 实施例4 :
[0047] 将50g尼龙12粒料、10g聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、500ml甲酸，加入反应釜中升温至 70°C，搅拌2h使物料充分溶解，然后加入800ml乙醇/水=1/1混合溶剂搅拌，析出粉末， 过滤、洗涤、干燥，得到尼龙微粉；
[0048] 取上步所得尼龙微粉50g，以及流动助剂纳米二氧化硅0. lg、抗氧剂2, 2' -亚甲基 双-(4-甲基-6-叔丁基苯酸）0. lg，在立式搅拌器中搅拌混和lh，物料混和均匀后过150 目筛，得到选择性激光烧结用尼龙微粉，平均粒径为75微米。图4为实施例4制备的选择 性激光烧结用尼龙微粉的扫描电镜照片。
[0049] 实施例5 :
[0050] 将50g尼龙12粒料、10g聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、500ml甲酸，加入反应釜中升温至 70°C，搅拌2h使物料充分溶解，降温至50°C后加入800ml乙醇搅拌，析出粉末，过滤、洗涤、 干燥，得到尼龙微粉；
[0051] 取上步所得尼龙微粉50g，以及流动助剂0. lg，抗氧剂2, 2' -亚甲基双-(4-甲 基-6-叔丁基苯酚）0. lg，在立式搅拌器中搅拌混和lh，物料混和均匀后过150目筛，得到 选择性激光烧结用尼龙微粉，平均粒径为55微米。图5为实施例5制备的选择性激光烧结 用尼龙微粉的扫描电镜照片。
[0052] 对比例1
[0053] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)反应温度为10°C，尼龙粒料48h未见 溶解。
[0054] 对比例2
[0055] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)反应温度为130°C，制得粉末发黄。
[0056] 实施例1-5所制备的选择性激光烧结用尼龙微粉的主要性能指标
[0057]
[0058] 实施例6 :
[0059] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)反应温度为80°C。
[0060] 实施例7 :
[0061] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)中甲酸/乙醇比为1:1。
[0062] 实施例8 :
[0063] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)中尼龙用量为25g。
[0064] 实施例9 :
[0065] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)中PVP用量为60g。
[0066]实施例 10-13 :
[0067] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)尼龙12分别改为尼龙6、尼龙66、尼龙 11或尼龙1010。
[0068]实施例 14-18 :
[0069] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)的不良溶剂分别改为水、甲醇、丙酮、 乙醇/水=1/1、乙醇/水=2/1、甲醇/水=1/1。
[0070]实施例 19-22 :
[0071] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)的分散剂分别改为聚丙烯酸、羟丙基 纤维素、亚乙基双硬脂酰胺或亚乙基双优酰胺，用量改为20g。
[0072] 实施例 23-24 :
[0073] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（2)的流动助剂用量分别改为0.05g或 2. 5g〇
[0074] 实施例 25-30 :
[0075] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（2)的所述受阻酚类抗氧剂分别改为 2, 2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、1，3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苄基）苯、2, 6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、N，Ν' -二（3, 5-二叔丁基-4-羟基 苯基丙酰胺）、2, 2' -双（4-甲基-6-叔丁基-苯酚）甲烷或2, 2' -双（4-乙基-6-叔丁 基-苯酚）甲烷。
[0076] 实施例 31-32 :
[0077] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（2)的所述亚磷酸酯类抗氧剂分别改为 2, 2'-亚乙基双（4, 6-二叔丁基苯基）氟代亚磷酸酯或四（2, 4-二叔丁基苯基）-4, 4'-联 苯基双亚磷酸酯中的一种或几种。
[0078] 实施例 33-38 :
[0079] 重复实施例1，其不同之处仅在于，步骤（1)尼龙12分别改为聚苯乙烯、聚碳酸酯、 聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯或聚酯。
[0080] 实施例39 :
[0081] 将50g尼龙12粒料、10g实施例1所回收的聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、500ml回收甲 酸,加入反应釜中升温至70°C，搅拌2h使物料充分溶解，然后加入800ml回收乙醇搅拌，析 出粉末，过滤、洗涤、干燥，得到尼龙微粉；
[0082] 取上述所得尼龙微粉50g，以及流动助剂纳米二氧化硅0. lg、抗氧剂2, 2' -亚甲基 双-(4-甲基-6-叔丁基苯酸）0. lg，在立式搅拌器中搅拌混和lh，物料混和均匀后过150 目筛，得到选择性激光烧结用尼龙微粉。
[0083] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对 本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可 以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发 明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1. 一种选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤： (1) 一定温度下，将一定量的尼龙粒料与分散剂加入到二者的良溶剂中搅拌溶解得到 均相透明溶液； (2) 向步骤（1)的透明溶液中加入一定比例尼龙的不良溶剂，搅拌，析出沉淀，后处理， 得到尼龙微球粉末； (3) 将步骤（2)所得尼龙微球粉末与流动助剂、抗氧剂按一定配比进行混和，混和均匀 后过120-300目筛，得到选择性激光烧结用尼龙微粉。2. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤（1)中，所述尼龙粒料选自尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12或尼龙1010中的一种 或几种。3. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤⑴中，所述良溶剂选自三氟乙酸、醋酸、甲酸、二氯亚砜、三氯甲烷、乙腈、N，N-二 甲基甲酰胺、甲苯、丙酮、乙醇或水中的一种或几种的混合溶剂； 优选地，步骤（2)中所述的不良溶剂是指对尼龙为不良溶剂而对分散剂为良溶剂，更 优选地，所述不良溶剂选自乙醇、乙二醇、丙酮或水中的一种或几种的混合溶剂。4. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤⑴中，所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或羟丙基纤维素、聚乙烯醇、亚 乙基双硬脂酰胺或亚乙基双优酰胺中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤（1)中，所述尼龙粒料与良溶剂的重量配比为1 : 2~1 : 200;所述分散剂与良 溶剂的重量配比为1 : 2~1 : 100 ;步骤（2)中不良溶剂与步骤（1)的良溶剂的体积比 为0~5 : 1。6. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤（1)中，所述的一定温度范围在室温到120°C之间；优选地，步骤（2)中，所述后处 理为沉淀、过滤、洗涤、干燥。7. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤（3)中，所述流动助剂选自纳米碳化娃粉、纳米二氧化娃、纳米氧化错或纳米氧化 钛中的一种或几种。8. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤（3)中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂组成的复合抗氧剂； 更优选地，所述受阻酚类抗氧剂选自2, 2' -亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、 1，3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯、2, 6-二叔丁基-4-甲基-苯 酚、Ν，Ν'-二（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺）、2, 2'-双（4-甲基-6-叔丁基-苯酚） 甲烷或2,2'-双（4-乙基-6-叔丁基-苯酚）甲烷中的一种或几种，其用量为复合抗氧剂 总重量的60-80% ; 更优选地，所述亚磷酸酯类抗氧剂选自2, 2' -亚乙基双（4, 6-二叔丁基苯基）氟代亚 磷酸酯或四（2, 4-二叔丁基苯基）-4, 4' -联苯基双亚磷酸酯中的一种或几种。9. 根据权利要求1所述的选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，其特征在于：优选 地，步骤⑶中，所述流动助剂的用量为尼龙微球粉末重量的0. 1%~5%，所述抗氧剂的用 量为尼龙微球粉末重量的0. 1 %~5%。10. -种选择性激光烧结用聚合物微粉的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤： (1) 将聚合物聚苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯、 聚丙烯、聚乳酸、聚甲基丙烯酸甲酯或聚酯与分散剂加入到聚合物和分散剂的良溶剂中搅 拌溶解，形成均相透明溶液； (2) 向透明溶液中加入一定比例不良溶剂，搅拌，析出沉淀，后处理，得到聚合物微球粉 末； (3) 将步骤（2)所得微球粉末与流动助剂、抗氧剂混和，混和均匀后过120-300目筛，得 到选择性激光烧结用聚合物微粉。
【专利摘要】本发明公开了一种选择性激光烧结用尼龙微粉的制备方法，该方法以溶解-沉淀的方式首先将分散剂引入聚合物良溶剂体系中，通过加入不良溶剂对聚合物进行沉淀，利用分散剂与体系中聚合物链的相互作用以及对于颗粒的稳定性保护作用获得分散性良好的聚合物微球。所用溶剂和分散剂均可进行回收循环利用，与现有技术相比本发明无需高温高压设备，工艺简便、经济有效、环境友好、容易实施。采用本发明提供的方法能得到具有优良理化性能的选择性激光烧结用尼龙粉末，其颗粒形态及流动性好，同时具备了更大的烧结窗口、更好的耐热性能和热稳定性。可满足航空、汽车、医疗器械、电子仪器、机械模具、艺术品等领域的SLS制件需求。
【IPC分类】C08L23/06, C08L33/12, C08L23/12, C08L77/02, C08K3/36, C08L69/00, C08L55/02, C08K3/34, C08L67/00, C08L25/06, C08L27/06, C08K3/22, C08J3/12, C08L77/06, C08L67/04
【公开号】CN105440663
【申请号】CN201410387040
【发明人】王格侠, 甄志超, 王萍丽, 季君晖
【申请人】中国科学院理化技术研究所
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月7日
文档序号 :
【 9681460 】
技术研发人员：王格侠,甄志超,王萍丽,季君晖
技术所有人：中国科学院理化技术研究所
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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