O,o-甲基乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机磷杀虫剂的重要中间体，及生产工艺。
背景技术：
o，o-二甲基硫代磷酰氯和o，o-二乙基硫代磷酰氯是生产辛硫
磷、甲胺磷，对硫磷、毒死蜱、三唑磷和二嗪磷等有机磷农药的重要中间体。
迄今对o， o-甲基乙基硫代磷酰氯未见报道
发明内容
本发明旨在提供一种新的有机磷杀虫剂的重要中间体，可进一 步开发相关的新型有机磷杀虫剂，如甲乙基辛硫磷，甲乙基毒死蜱，甲乙基三 唑磷，甲乙基二嗪磷等，以及新的生产工艺。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下
一种生产0，0-甲基乙基硫代磷酰氯的新工艺，其特征在于该方法包括以
硫代磷酰氯为起始原料，在碱的作用下与醇反应生成如下结构通式，o,o-甲基
乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体，
结构通式
s
EtO十CI
所用碱包括各种有机碱，如，吡啶，取代吡啶，叔胺，烷氧基钠，烷氧基
钾，垸氧基锂等，和各种无机碱，如，碱金属系列之NaOH， K0H，最佳碱为取 代吡啶类。
溶剂和硫代磷酰氯的重量比是l: 0.25至1: 5，最佳比为l: 1.5至1: 3。 碱和硫代磷酰氯的摩尔比是1.5:1至5:1，最佳比为2:1至5: 1。 醇和硫代磷酰氯的摩尔比是2 1至6: 1，最佳比为2. 1:1至2. 3:1 。 溶剂包括取代芳烃，如甲苯，二甲苯；卤代烷烃，如二氯甲烷，二氯乙烷，三氯甲烷，四氯化碳，最佳溶剂为取代芳烃。
反应包括一步完成或二步完成(间歇法)， 一步完成工艺简单且收率高。
反应温度-10至50度，最佳温度为0至35度。 反应时间为3-8小时，最佳反应时间为4-6小时。
发明者对0，0-甲基乙基硫代磷酰氯的工艺进行了充分研究，得到了一个从 未报道过的适于工业化的新方法。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明，但并不是用这些实施例 来限制本发明。实施例中所有份数和百分率以重量比计。
实施例一
将50ml甲苯与硫代磷酰氯10. 2g(leq)加至250ml四口瓶中，加碱(l. 5eq) 的甲苯溶液10ml，；滴加醇(l. leq)的甲苯溶液15ml，升至室温反应1小时；水 浴30-35。C下，加碱(1.2eq)，约IO分钟滴加完毕，滴加醇(1. leq)的甲苯溶液 约15ml，约1小时滴加完；保温反应4小时。分相浓縮甲苯得最终产品HPLC纯 度9(Fo， 收率84%。麵R(CDC13， 400Hz) Sppm: l.ll(t, 3H， CH:i) ， 3. 41(s， 3H， OMe)， 3.62(q， 2H, OCH2)
实施例二
一取代产物将硫代磷酰氯51g(leq)与200ml甲苯加至500ml四口瓶中， 降温至O'C以下，加碱(1.5eq)约十分钟加完；开始滴加醇(l. leq)的甲苯溶液约 30ml，，升至室温反应l小时；后处理得300ml—取代的甲苯溶液。
二取代产物取上步反应液约60ml (含一取代产物，leq)，加入至250ml四口 瓶中，加碱(l. 8eq)约10分钟加完，水浴30-35。C，滴加醇(leq)的甲苯溶液20ml， 反应4小时，分相浓縮得产品纯度94.9%，收率52.8%.实施例三
除反应温度-10"至-5^夕卜，其他条件与实施例一相同，结果表明得最终产品 HPLC纯度70%，收率35%。 实施例四
除反应温度45-50"C外，其他条件与实施例一相同，结果表明得最终产品纯 度60%，收率50%。 实施例五
将50ml甲苯与硫代磷酰氯10.2g(leq)加至250ml四口瓶中，加碱(1.5eq) 的甲苯溶液10ml，；滴加醇(l. Oeq)的甲苯溶液15ml，升至室温反应1小时；
水浴30-35。C下，加碱(1.2eq)，约IO分钟滴加完毕，滴加醇(1. Oeq)的甲苯 溶液约15ml，约1小时滴加完；保温反应4小时。分相浓縮甲苯得最终产品HPLC 纯度73%，收率60%。
权利要求
1、O，O-甲基乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体，结构通式
2、 如权利要求1所述的化合物作为重要中间体合成甲乙基有机磷杀虫剂， 包括甲乙基辛硫磷，甲乙基毒死蜱，甲乙基三唑磷，甲乙基二嗪磷等；
3、 如权利要求1所述的化合物，该合成方法包括以硫代磷酰氯为起始原料， 在碱的作用下与醇反应生成结构通式；
4、 如权利要求1所述的化合物，该合成方法包括其中碱为各种有机碱和各 种无机碱，包括吡啶，取代吡啶，叔胺，烷氧基钠，烷氧基钾，烷氧基锂，碱 金属系列之NaOH， K0H;其中所用溶剂包括取代芳烃，如甲苯，二甲苯；卤代烷烃，如二氯甲烷， 二氯乙烷，三氯甲垸，四氯化碳；其中溶剂和硫代磷酰氯的重量比是l: 0.25至1: 5;碱和硫代磷酰氯的摩尔比是1. 5:1至5:1;硫代磷酰氯和醇的摩尔比是1:2至1:6。
5、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于溶剂和硫代磷酰氯的重量比是l: 1.5至l: 3;碱和硫代磷酰氯的摩尔比是:2 :1至5: 1;硫代磷酰氯和醇的摩尔比是1:2.1至1:2. 3。
6、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于其中所用溶剂为取代芳烃。
7、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于其中碱为取代吡啶碱。
8、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于其中反应包括-一 步完成或二步完成(间歇法)。
9、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于反应温度为-10。C至5(TC。
10、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于反应温度为0 35°C。
11、 如权利要求1所述的化合物的合成方法，其特征在于其中反应时间为3-8小时。
全文摘要
本发明O，O-甲基乙基硫代磷酰氯是一种有机磷杀虫剂的重要中间体，结构通式如右，该化合物适用于合成甲基乙基有机磷杀虫剂，该方法包括以硫代磷酰氯为起始原料，在碱的作用下与醇反应生成如结构通式。
文档编号A01P7/00GK101565432SQ20091013285
公开日2009年10月28日 申请日期2009年4月20日 优先权日2009年4月20日
发明者孙德群, 越 杨 申请人:孙德群
文档序号 :
【 314859 】
技术研发人员：杨越,孙德群
技术所有人：孙德群
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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