气味抑制超吸收剂的制作方法
[0023] 所述超吸收剂优选包含1，2-正癸二醇。
[0024] 至于其他，即除1，2-癸二醇的含量外，本发明的超吸收剂为常规吸收剂，更具体 而言，其除1，2-癸二醇外，可包含所有其他已知的添加剂、组分或助剂。
[0025] 本发明的超吸收剂优选已进行表面后交联。
[0026] 本发明用于制备本发明的超吸收剂的方法与已知的用于制备超吸收剂的聚合方 法的区别仅在于将1，2-癸二醇加入至超吸收剂中。换言之，任何已知的用于制备超吸收剂 的方法可以本发明的方式通过添加1，2-癸二醇而进行。
[0027] 以最简单的方式将1，2-癸二醇加入至现有超吸收剂中。为此，超吸收剂可简单地 与1，2-癸二醇混合。"母料（masterbatch) "方法同样可用于此目的，即不包含任何1，2-癸 二醇的超吸收剂可与含有比最终产品中需要的更高含量的1，2-癸二醇的超吸收剂混合， 以这种方式使最终混合物包含所想要的量的1，2-癸二醇。
[0028] 1，2-癸二醇可以固体形式、作为熔体或以悬浮液或溶液的形式添加。优选地， 1，2-癸二醇以溶液的形式添加；所用的溶剂可为其中溶解有待施用量的1，2-癸二醇的任 何溶剂。合适的实例为醇，如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇或异丁醇或仲丁醇。
[0029] 优选地，1，2癸二醇可在干燥后或者如果进行表面后交联则在表面后交联后添 加。如果进行与超吸收剂的热处理有关的其他方法步骤，则优选在最后的热处理之后添加 1，2-癸二醇。这避免了由于原则上可能的二醇作为表面后交联剂的作用从而损失1，2-癸 二醇的可能性（否则将存在这种可能性）。如果在热处理之后超吸收剂仍具有高于1，2-癸 二醇的熔点但低于在超吸收剂的酸基和1，2-癸二醇之间发生显著反应的温度的温度，则 可存在将1，2-癸二醇以熔体的形式施用于超吸收剂的方便且优选的方法。通常，适合用于 此目的的超吸收剂的温度为至少50°C，优选至少55°C且更优选至少60°C，且至多150°C，优 选至多120°C且更优选至多100°C。
[0030] 本发明用于制备包含1，2-癸二醇的丙烯酸酯超吸收剂的优选聚合方法是水溶液 聚合包含以下物质的单体混合物：
[0031] a)至少一种带有酸基且任选地至少部分以盐形式存在的烯键式不饱和单体，
[0032] b)至少一种交联剂，
[0033] c)至少一种引发剂，
[0034] d)任选地一种或多种可与a)中所提及的单体共聚的烯键式不饱和单体，和
[0035] e)任选地一种或多种水溶性聚合物，
[0036] 将由此获得的聚合物进行干燥，任选地研磨，任选地分级且任选地表面后交联，并 与1，2-癸二醇混合。
[0037] 单体a)优选为水溶性的，即在23°C下在水中的溶解度通常为至少lg/100g的水， 优选至少5g/100g的水，更优选至少25g/100g的水且最优选至少35g/100g的水.
[0038] 合适的单体a)例如为烯键式不饱和羧酸或其盐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、 马来酸酐和衣康酸或其盐。特别优选的单体是丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特别优选的是丙 烯酸。
[0039] 其他合适的单体a)例如为烯键式不饱和磺酸，如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸（AMPS)。
[0040] 杂质对聚合有显著的影响。因此所用的原料应具有最高的纯度。因此，专门纯化 单体a)通常是有利的。合适的纯化方法记载于例如WO 2002/055469 AUWO 2003/078378 Al和WO 2004/035514 Al中。合适的单体a)为例如根据WO 2004/035514 Al纯化的丙烯 酸，其包含99. 8460重量％的丙烯酸、0. 0950重量％的乙酸、0. 0332重量％的水、0. 0203重 量％的丙酸、0.0001重量％的糠醛、0.0001重量％的马来酸酐、0.0003重量％的二丙烯酸 和0. 0050重量％的氢醌单甲醚。
[0041] 丙烯酸和/或其盐在单体a)的总量中的比例优选为至少50摩尔％，更优选至少 90摩尔％，最优选至少95摩尔％。
[0042] 单体溶液优选包含至多250重量ppm，优选至多130重量ppm，更优选至多70重量 ppm且优选至少10重量ppm，更优选至少30重量ppm，特别是约50重量ppm的氢醌单醚，各 自基于未中和的单体a)计；出于计算目的，中和的单体a)(即单体a)的盐）被认为是未中 和的单体。例如，所述单体溶液可通过使用带有酸基的烯键式不饱和单体与具有适当含量 的氢醌单醚而制备。
[0043] 优选的氢醌单醚为氢醌单甲醚（MEHQ)和/或α -生育酚（维生素 E)。
[0044] 合适的交联剂b)为具有至少两个适于交联的基团的化合物。所述基团为例如可 自由基聚合至聚合物链中的烯键式不饱和基团，和可与单体a)的酸基形成共价键的官能 团。此外，可与单体a)的至少两个酸基形成配位键的多价金属盐也适于作为交联剂b)。
[0045] 交联剂b)优选为具有至少两个可自由基聚合到聚合物网络中的可聚合基团的化 合物。合适的交联剂b)为，例如，如记载于EP 530 438 Al中的二甲基丙烯酸乙二醇酯、 二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵、四烯丙氧基乙烷、如记载于EP 547 847 AUEP 559 476 AUEP 632 068 AUffO 93/21 237 AUffO 2003/104 299 AUffO 2003/104 300 AUffO 2003/104 301 Al和DE 103 31 450 Al中的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如记载于DE 103 31 456 Al和DE 103 55401 Al中的除了丙烯酸酯基团外还包含其他烯键式不饱和基团的 混合丙烯酸酯或如记载于例如DE 195 43 368 AUDE 196 46 484 AUWO 90/15 830 Al和 TO 02/032962 A2中的交联剂混合物。
[0046] 优选的交联剂b)为季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、亚甲基二甲基丙烯酰 胺、10至20重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10至20重乙氧基化三羟甲基乙烷三丙 烯酸酯，更优选15重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、在聚乙二醇链中具有4至30个环 氧乙烷单元的聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3至30重乙氧基化甘油的 二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，更优选10至20重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，和 三烯丙基胺。在本文中用丙烯酸不完全酯化的多元醇还可作为彼此的迈克尔加成产物而存 在，据此也可存在四丙烯酸酯、五丙烯酸酯甚至更高的丙烯酸酯。
[0047] 非常特别优选的交联剂b)为，例如，如记载于WO 2003/104301 Al中的已用丙烯 酸或甲基丙烯酸酯化以得到二丙烯酸酯或三丙烯酸酯的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化甘 油。3至10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选的是1 至5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选的是3至5重乙 氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯，特别是3重乙氧基化甘油的三丙烯酸酯。
[0048] 交联剂b)的量优选为0. 05至1. 5重量％，更优选0. 1至1重量％，最优选0. 3至 0.6重量％，各自基于单体a)计。随着交联剂含量的增加，离心保留容量（CRC)下降且在 0· 3psi压力下的吸收（AULO. 3psi)增加。
[0049] 所用的引发剂c)可为在聚合条件下产生自由基的所有化合物，例如热引发剂、氧 化还原引发剂或光引发剂。合适的氧化还原引发剂为过氧二硫酸钠/抗坏血酸、过氧化氢 /抗坏血酸、过氧二硫酸钠/亚硫酸氢钠和过氧化氢/亚硫酸氢钠。优选使用热引发剂和 氧化还原引发剂的混合物，例如过氧二硫酸钠/过氧化氢/抗坏血酸。然而，所用的还原组 分优选为2-羟基-2-亚磺基乙酸的钠盐或2-羟基-2-磺基乙酸的二钠盐和亚硫酸氢钠的 混合物（以Brtiggolite?: FF6M 或 Briiggolite? FF7,或者 bruGGOLITE? FF6M 或BRUGGOLITE? 卜'卜'7 的形式，可购自 L. Brilggemann KG，Salzstrasse 131，74076 HeiIbronn，Germany，WWW.brueggemann. com)〇
[0050] 可与带有酸基的烯键式不饱和单体a)共聚的烯键式不饱和单体d)为，例如，丙烯 酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸 二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基 乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、马来酸和马来酸酐。
[0051] 所用的水溶性聚合物e)可为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改 性纤维素，例如甲基纤维素或羟乙基纤维素、明胶、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选淀粉、淀粉衍 生物和改性纤维素。
[0052] 通常使用单体水溶液。单体溶液的含水量优选为40重量％至75重量％，更优选 45重量％至70重量％，最优选50重量％至65重量％。也可使用单体悬浮液，即过饱和单 体溶液。随着含水量增加，在后续干燥中所需的能量也增加，而随着含水量降低，聚合热量 不能充分地以去除。
[0053] 为达到最佳效果，优选的聚合抑制剂需要溶解氧。因此，所述单体溶液可在聚合之 前通过惰化，即使惰性气体（优选氮气或二氧化碳）流过，以除去溶解氧。单体溶液的含 氧量在聚合前优选降低至小于1重量ppm，更优选小于0· 5重量ppm，最优选小于0· 1重量 ppm〇
[0054] 单体混合物可包含其他组分。在这种单体混合物中所用的其他组分的实例为，例 如，螯合剂，以便保持溶液中的金属离子。此外，可使用在超吸收剂制备中已知的单体混合 物的所有其他添加剂。
[0055] 合适的聚合反应器为，例如，捏合反应器或带式反应器。如WO 2001/038402 Al所 述，在捏合机中，单体水溶液或悬浮液的聚合中形成的聚合物凝胶通过例如反式旋转搅拌 器轴而连续粉碎。带上的聚合记载于例如DE 38 25 366 Al和US 6, 241，928中。带式反 应器中的聚合形成聚合物凝胶，其必须在另一个方法步骤（例如在绞肉机、挤出机或捏合 机中）中被粉碎。也可通过悬浮聚合法、喷雾聚合法或液滴聚合法制备球状超吸收剂颗粒。
[0056] 所得聚合物凝胶的酸基通常已部分地中和。中和优选在单体阶段进行；换言之， 带有酸基的单体的盐或者确切的讲是带有酸基的单体和带有酸基的单体的盐（部分中和 的酸）的混合物在聚合中用作组分a)。这通常通过将作为水溶液，或优选作为固体的中和 剂混入至用于聚合的单体混合物或优选混入至带有酸基的单体或其溶液中而完成。中和度 优选为25摩尔％至95摩尔％，更优选50摩尔％至80摩尔％，且最优选65摩尔％至72摩 尔％，为此可使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐
文档序号 :
【 8531131 】
技术研发人员：A·卡利姆,T·丹尼尔,C·舍恩
技术所有人：巴斯夫欧洲公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
技术研发人员：A·卡利姆,T·丹尼尔,C·舍恩
技术所有人：巴斯夫欧洲公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除