钌络合物和制备光学活性醇化合物的方法

2025-10-10 12:00:02 251次浏览

专利名称：钌络合物和制备光学活性醇化合物的方法
技术领域：
本发明涉及新型钌络合物和使用该钌络合物作为催化剂制备光学活性醇化合物的方法。
背景技术：
将具有光学活性ニ膦化合物作为配体的过渡金属络合物作为不对称反应的催化剂是非常有用的，并且到目前为止已开发出许多催化剂。在这些催化剂中，钌-ニ膦-ニ胺络合物(与碱化合物结合)被认为是不对称氢化的高效催化剂(例如PLT I)。举例来说，作为合成所述络合物的方法，已知[RuCl2 (对伞花烃)]2 ([RuCl2 (p-cymene) ]2)作为所述络合物的前体在特定的溶剂中，与光学活性ニ膦和光学活性ニ胺依次发生反应(PLT 2)。此外，作为具有光学活性ニ膦和三齿胺配体的络合物，由下式所表示的化合物是已知的(PLT 3)。[化学式I]
权利要求
1.由下式(I)所示的钌络合物 [化学式38]
2.如权利要求I所述的钌络合物，其中，所述钌络合物为由下式(2)所示的钌络合物 [化学式39]
3.如权利要求I或2所述的钌络合物，其中，所述钌络合物为由下式(3)所示的钌络合物 [化学式40]
4.如权利要求1-3中任一项所述的钌络合物，其中，表示为PハP的所述ニ膦为由下式(4)所示的ニ膦R1R2P-Q-PR3R4 (4) 在所述式中，R1 > R2> R3和R4各自独立地表示任选取代的芳基基团、任选取代的环烷基基团或者任选取代的烷基基团，并且R1与R2和/或R3与R4可形成环；并且Q表示任选取代的ニ价亚芳基基团、联苯ニ基基团、联萘ニ基基团、联吡啶ニ基基团、对环芳烷ニ基基团或者ニ茂铁ニ基基团。
5.如权利要求1-4中任一所述的钌络合物，其中，表示为PハP的所述ニ膦为光学活性ニ膦。
6.如权利要求1-5中任一所述的钌络合物，其中，表示为PハP的所述光学活性ニ膦为由下式(5)所示的光学活性ニ膦 [化学式41]
7.如权利要求6所述的钌络合物，其中，所述式(4)中的Ri、R2、R3和R4以及所述式(5)中的R1'、R2/、R3/和R4/为3，5-ニ甲苯基。
8.包含权利要求5-7中任一项所述钌络合物的不对称还原催化剂。
9.制备光学活性醇的方法，其中，在碱化合物存在的情况下，用权利要求8所述的不对称还原催化剂对羰基基团进行不对称氢化。
10.制备光学活性醇的方法，其中，在碱化合物存在的情况下，用权利要求8所述的不对称还原催化剂对羰基基团进行不对称氢转移还原。
11.制备由下式(I)所示的钌络合物的方法 [化学式42]
12.制备由下式(I)所示的钌络合物的方法
13.如权利要求11或12所述制备钌络合物的方法，其中，在溶剂存在的情况下进行所述反应，其中所使用的溶剂为醇溶剂。
14.如权利要求11-13中任一项所述制备钌络合物的方法，其中，另外加入碱。
15.如权利要求11-14中任一项所述制备钌络合物的方法，其中，表示为P^P的所述二膦为由下式(4)所示的二膦R1R2P-Q-PR3R4 (4) 在所述式中，R1 > R2> R3和R4各自独立地表示任选取代的芳基基团、任选取代的环烷基基团或任选取代的烷基基团，并且R1与R2和/或R3与R4可形成环；并且Q表示任选取代的二价亚芳基基团、联苯二基基团、联萘二基基团、联吡啶二基基团、对环芳烷二基基团、或_■茂铁_■基基团。
16.如权利要求11-15中任一项所述制备钌络合物的方法，其中，权利要求11-15中表示为的所述二膦为光学活性二膦。
17.如权利要求11-16中任一项所述制备钌络合物的方法，其中，表示为P^P的所述光学活性二膦为由下式(5)所示的光学活性二膦 [化学式46]
18.如权利要求11-17中任一项所述制备钌络合物的方法，其中，在所述式(4)中的R1、R2、R3和R4以及在所述式(5)中的Ru、R2/、R3/和R4'为3，5-二甲苯基。
全文摘要
本发明提供了新型钌络合物、使用该钌络合物的催化剂、以及使用该钌络合物制备光学活性醇化合物的方法，所述钌络合物在羰基化合物不对称还原的反应性和对映选择性方面具有出色的催化活性。本发明涉及具有钌环结构的钌络合物、由该钌络合物组成的用于不对称还原的催化剂和使用该钌络合物制备光学活性醇的方法。
文档编号C07F15/00GK102858788SQ20108006646
公开日2013年1月2日申请日期2010年12月14日优先权日2010年4月28日
发明者奈良秀树, 横泽亨申请人:高砂香料工业株式会社

文档序号 : 【 3505773 】

技术研发人员：奈良秀树,横泽亨
技术所有人：高砂香料工业株式会社

备注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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奈良秀树丨横泽亨丨高砂香料工业株式会社

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