温和的酰基羟乙磺酸盐盥洗用皂条组合物的制作方法
背景技术：
发明领域 本发明总的涉及清洁皂条(bar)，更特别地涉及具有充分泡沫的、低糊状物和磨损率的温和的清洁皂条。
现有技术 通常，温和的盥洗用皂条(toilet bar)是由大量代替皂的合成的洗涤剂(合成洗涤剂)配制的。已经发现由酰基羟乙磺酸盐或酯化的脂肪羟乙磺酸盐配制的合成的洗涤剂或合成洗涤剂盥洗用皂条大量用作温和的清洁皂条，其具有优秀的肤感、泡沫和滑动性质，但这种皂条可能难以加工或有可能呈现出不合需要的糊状物水平和高磨损率，除非由显著量的结构助剂(例如皂)配制。高度合意的是产生基于温和的酰基羟乙磺酸盐的合成洗涤剂皂条，其保持了有吸引力的肤感性质，其能经受加工，且不需要高含量的结构助剂(例如皂)就能降低高糊状物水平和高磨损率的消极方面。
在例如1959年7月14日授予Geitz的美国专利号2894912中已经公开了用DEFI(直接酯化的脂肪羟乙基磺酸盐)技术(特别是羟乙磺酸钠，作为与椰油脂肪酸的反应物)制造的盥洗用皂条的使用。已经公开了通过整合可替代的反应物以代替羟乙磺酸钠(碱金属羟乙磺酸盐或AIT)而使用“DEFI类”温和的表面活性剂。2003年5月13日授予Ilardi等的美国专利号6562874教导了用特定的醇替代AIT以及用可选的羧酸等取代脂肪酸以及其它的用以提高温和性的配方改进。1968年4月2日授予Haass和Lamberti的美国专利号3376229公开了使用AIT作为固化剂。Tokosh和Cahn(美国专利号4180470，1979年12月25日授权)教导使用烷氧基羟基丙烷磺酸酯作为用于皂条的固化剂。
之前还已经公开了使用具有二价金属反离子(例如Mg、Ca等)的酰基羟乙磺酸盐。例如，1999年11月30日授予Nestler的美国专利号5994289教导了使用包含具有混合反离子(包括铵、碱金属和/或碱土金属)的酰基羟乙磺酸盐的表面活性剂混合物。2003年5月6日授予Lopes的美国专利号6559110公开了包含0.1-95wt％的至少一种阴离子表面活性剂(例如具有钙或镁盐的酰基羟乙磺酸盐)的合成洗涤剂皂条。2000年4月4日授予Cassady等的美国专利号6046147教导了包含20-30wt％的具有碱土金属的酰基羟乙磺酸盐和烷基聚糖苷的皂条组合物。1987年5月5日授予Dobrovolny等的美国专利号4663070教导了包含2-45％的具有铵、钾、钠、钙或镁阳离子的酰基羟乙磺酸酯盐的盥洗用皂条。
出人意料地发现当以特定的比率使用和/或与一价C8-C18羟乙磺酸盐(例如椰油基羟乙磺酸盐)结合使用时，二价金属羟乙磺酸盐与如下所述的具有可与一价C8-C18羟乙磺酸盐相当的克拉夫特点(Kraff point)的DEFI反应混合物形成了络合物。进一步地，出人意料地发现酰基羟乙磺酸镁形成了比用相同Defi反应混合物的酰基羟乙磺酸钙的克拉夫特点更高的络合物。
在以特定比率范围使用时，这些酰基羟乙磺酸盐提供了温和的、产生充分泡沫的、且与现有技术的仅由一价金属椰油基羟乙磺酸盐构成的盥洗用皂条相比更萘磨损且具有更少糊状物的盥洗用皂条。这是令人惊奇的，因为现有技术教导包含二酰基羟乙磺酸盐的皂条通常比一酰基羟乙磺酸盐更低的溶解度，因此在配制成盥洗用皂条时在使用过程中预期产生更少的泡沫。这种盥洗用皂条也可以在市场可接受的参数内且用典型地用于制造盥洗用皂条的加工设备进行加工。
发明概述 在本发明的一个方面中是盥洗用皂条，包括但不限于以下 (a)0-约30wt％的脂肪酸皂；和 (b)约15-75wt％的C8-C18二酰基和一酰基羟乙磺酸盐的共混物；其中该二酰基与一酰基羟乙磺酸盐的比率在约1∶100-1∶1范围内。
在本发明的另一方面是盥洗用皂条，包括但不限于以下 (a)0-约30wt％的脂肪酸皂；和 (b)约20-70wt％的C8-C18二酰基羟乙磺酸钙和C8-C18二酰基羟乙磺酸镁的共混物，其中该二酰基羟乙磺酸钙与二酰基羟乙磺酸镁的比率在约0.25-0.8范围内。
附图简述
图1是表5中所述的盥洗用皂条的TEWL(经表皮的水分损失)读数(从基线的变化平均值)的条形图。
图2是描述表6中所述的盥洗用皂条的Skicon(电导)读数(从基线的变化平均值)的线状图。
图3是描述表7中所述的盥洗用皂条的Corneometer(电容)读数(从基线的变化平均值)的线状图。
发明详述 在本发明的第一优选实施方案中是盥洗用皂条，包括但不限于以下 (a)约0-30wt％的脂肪酸皂；优选其中上限为约5、10、15、20或25wt％，优选其中该脂肪酸皂是C6-C22的，或更优选是C8-C18的； (b)约15-75wt％的C8-C18二酰基和一酰基羟乙磺酸盐的共混物；优选其中该C8-C18二酰基和一酰基羟乙磺酸盐的共混物基于该盥洗用皂条存在至少约30、40、50或56wt％， (c)其中该二酰基与一酰基羟乙磺酸盐的比率在约0.04-0.5范围内。该二酰基与一酰基羟乙磺酸盐的比率的优选上限为约1∶25、1∶20或1∶15，优选下限为约1∶3、1∶5、1∶8或1∶10；优选其中该皂条在25℃和50％RH下具有约300Kpa-650KPa的屈服应力值，如下述地进行测量。可替代地，在40℃和50％RH下该屈服应力值的上限优选为240KPa。在另一实施方案中，本发明的皂条在25℃和50％RH下的屈服应力值在约100-约300KPa的范围内。
在其中本发明的皂条意欲用于被挤出和压花(stamp)的情况中，该皂条在0.03sec-1的拉伸速率和40℃下将优选具有大于约100Kpa的拉伸应力刚度，如下述的拉伸应力试验所测量。优选地，在40℃测量时该拉伸应力刚度将大于约150、175、200或215Kpa。
有利地，在该皂条中存在约3％-15wt％的水(优选小于10％、8％、6％和5％)；和约10-40wt％的C8-C18脂肪酸(优选C16-C18)的共混物，有利地，其中脂肪酸以至少15、20、25或30wt％的浓度存在。
优选地，存在约0.1-15wt％的碱金属和碱土金属羟乙磺酸盐的共混物，其中该碱土金属与碱金属羟乙磺酸盐的比率在约1∶100-1∶1的范围内。该碱土金属与碱金属羟乙磺酸盐的比率的优选上限为约1∶30、1∶25、1∶20或1∶15，且优选下限为约1∶3、1∶5、1∶8或1∶10。
有利地，该二酰基羟乙磺酸盐反离子选自镁、钙或其共混物，该一酰基羟乙磺酸盐反离子在这种情况下选自钠、钾或其共混物。该二酰基羟乙磺酸盐反离子除镁和钙之外还可以包括其它二价阳离子，例如锌。
该一酰基羟乙磺酸盐反离子也可以包括其它一价阳离子。
优选地，本发明的盥洗用皂条包含0-约20wt％的脂肪酸皂。该脂肪酸皂的优选含量可为至少约1、3、4、6、8或10wt％。
更优选地，本发明的皂条包含约35-74wt％的C8-C18一酰基羟乙基磺酸盐和约0.1-35wt％的C8-C18二酰基羟乙磺酸盐。该一酰基羟乙磺酸盐的优选上限含量为至少约40、50、55或65wt％。该二酰基羟乙磺酸盐的优选上限含量为至少约2、4、6或8wt％。
有利地，存在于本发明的皂条中的二酰基羟乙磺酸盐总量的至少约60、70、80、90或95％是椰油基羟乙磺酸镁，以及存在的一酰基羟乙磺酸盐总量的至少约60、70、80、90或95％是椰油基羟乙磺酸钠。优选地，能够被挤出的本发明的皂条包含约35-90wt％的C8-C18碱金属和碱土金属酰基羟乙磺酸盐的共混物。该C8-C18碱金属和碱土金属酰基羟乙磺酸盐的共混物的优选上限含量为至少约40、50、60或75wt％。更优选地，该C8-C18碱金属和碱土金属酰基羟乙磺酸盐以约40-50wt％的范围存在于该可挤出的皂条中。比较起来，能够熔融浇铸的本发明的皂条优选包含约30或25wt％或更少的C8-C18碱金属和碱土金属酰基羟乙磺酸盐的共混物。
优选地，该皂条包含约0.1-10wt％的羟乙磺酸钠和约0.1-10wt％的羟乙磺酸镁。该羟乙磺酸钠可以有利地低至约0.5、1、1.5和2wt％，并且可有利地高达约3、4、5或6wt％。羟乙磺酸镁可以有利地低至约0.5、1、1.5或2wt％，并且可有利地高达约3、4、5或6wt％。该羟乙磺酸钙可以有利地低至约0.5、1、1.5或2wt％，并且可有利地高达约3、4、5或6wt％。
在本发明的第二优选实施方案中是盥洗用皂条，包括但不限于以下 (a)0-约30wt％的脂肪酸皂；和 (b)约20-70wt％(更优选约30-60，最优选约45-55wt％)的C8-C18二酰基羟乙磺酸钙和C8-C18二酰基羟乙磺酸镁的共混物；其中该二酰基羟乙磺酸钙与二酰基羟乙磺酸镁的比率在约0.25-0.8范围内。
有利地，该皂条在40℃和50％RH下具有约120KPa-240KPa的屈服应力值。优选地，该盥洗用皂条进一步包括一种或多种C8-C18一酰基羟乙磺酸盐；其中该一酰基与二酰基羟乙磺酸盐的最大比率为约0.5。更优选地，该钙与镁的比率在约0.4-0.8范围内。
优选地，该盥洗用皂条进一步包括约0.1-15wt％的碱金属和碱土金属羟乙磺酸盐的共混物，其中该碱土金属与碱金属羟乙磺酸盐的共混比率在约0.04-0.5范围内。更优选地，该皂条包含约0.1-10wt％的羟乙磺酸钠和约0.1-10wt％的羟乙磺酸镁。
有利地，本发明的皂条中的脂肪酸皂包括C6-C22皂的共混物，优选C8-C18皂。在优选实施方案中，本发明的皂条进一步包括选自如下的非皂阴离子表面活性剂C8-C22烷基硫酸盐、C8-C22烷基磺基丁二酸盐、C8-C22烷基磺酸盐、C8-C22脂肪酸酯磺酸盐、其衍生物和共混物，作为除羟乙磺酸盐外的非皂阴离子表面活性剂的总量，其在0.1-约15wt％范围内。优选地，除羟乙磺酸盐外的非皂阴离子表面活性剂的总量为至少约2、3、4或5wt％。
优选地，该皂条进一步包括至少约0.05wt％的一种或多种锌或锆化合物或其共混物，优选其氧化物、卤化物或皂，有利地选自氧化锌、氧化锆、氯化锌、椰油酸锌、其共混物等。优选地，该锌或锆化合物或其共混物基于该皂条的总存在量至多为约5、4、3、2、1、0.8、0.5或0.2wt％，且优选至多约0.15、0.13或0.10wt％。
有利地，在本发明的皂条中游离水的量小于约15wt％。优选地，该游离水可以存在至多约10、8、6或5wt％的最大值。游离水在此处被定义为存在于该皂条中的能够溶剂化水溶性材料的水的含量。该性能与结合水(例如未溶剂化材料的结晶水、其它水合络合物等)不同，其中该结合水不能以游离水所能达到的相同程度溶剂化水溶性材料。
优选地，本发明的皂条包括至少约0.01wt％的疏水性润肤剂。优选地，该疏水性润肤剂选自硅油、甘油酯油(例如荷荷芭、大豆、向日葵、橄榄、椰子等)、矿物油和蜡(例如蜂蜡、棕榈蜡、羊毛脂)等。更优选地，本发明的皂条包含至少约5、10、15、20或25wt％的游离脂肪酸。
在优选的实施方案中，本发明的皂条的糊状物系数(Mush Factor)在约0.99-约0.3范围内。该糊状物系数是由如下所述的糊状物技术测量的本发明的皂与没有碱土金属酰基羟乙磺酸盐的对照皂的糊状物值之比。优选的糊状物系数小于约0.9、0.8或更优选小于约0.7。表面活性剂 表面活性剂是本发明的盥洗用皂条的主要成分。其是具有疏水和亲水部分的化合物，用于降低溶解有该化合物的水溶液的表面张力。除所需的一酰基和二酰基羟乙磺酸盐之外可用的表面活性剂可包括皂、和非皂的阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂，及其共混物。
阴离子表面活性剂 一酰基和二酰基羟乙磺酸盐 在本发明的一种实施方案中，本发明的盥洗用皂条同时包含具有以下通式的一酰基和二酰基C8-C18羟乙磺酸盐表面活性剂 RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M+ 或 (RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M++ 其中R是具有8-18个碳的烷基，M是一价或二价的阳离子，例如钠、钾、铵、钙和镁或其它一价和二价阳离子。优选地，该羟乙磺酸盐具有小于20的平均碘值。在本发明的第二种实施方案中，该皂条同时包含二酰基羟乙磺酸镁和钙盐和任选的一酰基和其它二酰基羟乙磺酸盐。
优选地，本发明中所用的一酰基和二酰基羟乙磺酸盐是由“DEFI”反应制备的，其中C8-C18(优选C10-C15脂肪酸(例如月桂酸和椰油酸))的混合物与碱金属羟乙磺酸盐如下反应 RC-O(OH)+HO-CH2-CH2-SO3-M+→RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M(加残余原材料) 或 RC-O(OH)+(HO-CH2-CH2-SO3)2--M++→(RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M(加残余原材料) 该反应有利地在约1∶1-2∶1的脂肪酸∶羟乙磺酸盐的化学计量比下，使用反应物总重量的0.01％-1％，优选0.1％-0.4％的催化剂(例如氧化锌、氧化锆、羟乙磺酸锌或任何路易斯酸包括硫酸、对甲苯磺酸、亚硫酸氢钠等)，在约150℃-250℃，优选约200℃-250℃的温度下，进行约1-3小时。通常有利的是，使用相对少量的最终产品(之前产生的)作为用于反应混合物的乳化剂以帮助加速该反应。该反应的组分可以以任何顺序加入，尽管将试剂一种接一种的反应可能产率更好，但任何加入顺序都是预期的。
其它阴离子表面活性剂 本发明的皂条可以包含一种或多种非酰基羟乙磺酸盐的非皂阴离子洗涤剂(合成洗涤剂)。优选该合成洗涤剂用下面提供的第一种测试方法具有50或更低的玉米蛋白值，或者用下面提供的第二种测试方法具有低于2.5％的玉米蛋白值。
有利地，这种非皂阴离子洗涤剂或表面活性剂可以使用约15、20或30wt％到约40、50或60wt％。
可以使用的阴离子洗涤剂活性组分可以是脂肪族磺酸盐，例如伯烷(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯磺酸盐、C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)；或芳香族磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐。
该阴离子的也可以是烷基硫酸盐(例如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。该烷基醚硫酸盐中包括具有下式的那些 RO(CH2CH2O)nSO3M 其中R是具有8-18个碳(优选12-18个碳)的烷基或烯基，n具有大于1.0(优选大于3)的平均值；M是可溶性阳离子，例如钠、钾、铵或取代铵。优选月桂基醚硫酸铵和钠。
该阴离子的也可以是烷基磺基丁二酸盐(包括一和二烷基的，例如C6-C22磺基丁二酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22一烷基丁二酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和烷基糖苷等。
磺基丁二酸盐可以是具有下式的一烷基磺基丁二酸盐 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；和 下式的酰胺-MEA磺基丁二酸盐 R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M 其中R4的范围为C8-C22烷基，M是可溶性阳离子。
肌氨酸盐通常由下式表示 R1CON(CH3)CH2CO2M 其中R1范围为C8-C20烷基，M是可溶性阳离子。
牛磺酸盐通常由下式表示 R2CONR3CH2CH2SO3M 其中R2范围为C8-C20烷基，R3可以是H或C1-C4烷基，M是可溶性阳离子。
脂肪酸皂 本发明的盥洗用皂条可以包括低含量的脂肪酸皂并优选低于10wt％的皂。术语“皂”以其普通含义用于此处，即，优选具有约12-22个碳原子、更优选约12-约18个碳原子的脂肪族烷烃或烯烃一元羧酸的碱金属或烷醇铵盐。它们可以进一步描述为脂肪族烃的碱金属羧酸盐。钠、钾、一、二和三乙醇基铵阳离子或其组合都适用于本发明的目的。通常，在本发明的组合物中使用钠皂，但该皂的约1％-约25％可以是钾皂。根据市场上可接受的标准，所述皂可以包含不饱和部分。通常避免过多的不饱和部分以使颜色和气味问题最小化。在本发明的优选实施方案中，该皂条具有大于2∶1的脂肪酸与皂之比，以在将该皂条与水接触时保持中性的pH值(6.9-7.2)。
可以通过传统的锅煮沸方法和现代的连续皂制造方法制备皂，其中使用本领域技术人员公知的程序用碱金属氢氧化物皂化天然脂肪和油(例如牛脂或椰子油)或其等价物。可替代地，可以通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸(例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18))而制备该皂。
两性表面活性剂 在本发明中可以使用一种或多种两性表面活性剂。有利地，两性表面活性剂可以使用约1、2或3wt％到约5、6或7wt％。这种表面活性剂包括至少一个酸基。这可以是羧酸或磺酸基。其包括季氮，因此是季酰氨基。其通常应当包括7-18个碳原子的烷基或烯基。其通常将符合以下的整体结构式 R1-[-C(O)-NH(CH2)n-]m-N+-(R2)(R3)X-Y 其中R1是7-18个碳原子的烷基或烯基； R2和R3各自分别是1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基； n是2-4； m是0-1； X是任选地取代有羟基的1-3个碳原子的亚烷基，和 Y是-CO2-或-SO3-。
在上述通式内的适合的两性表面活性剂包括下式的普通甜菜碱 R1-N+-(R2)(R3)CH2CO2- 和下式的酰氨基甜菜碱 R1-CONH(CH2)n-N+-(R2)(R3)CH2CO2- 其中n是2或3。
在两式中，R1、R2和R3如前定义。R1特别可以为源自椰子油的C12和C14的烷基混合物，以使至少一半(优选至少四分之三)的基团R1具有10-14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
另一种可能是该两性洗涤剂是下式的磺基甜菜碱 R1-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3- 或 R1-CONH(CH2)m-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3- 其中m是2或3，或者其中这些的-(CH2)3SO3-用-CH2C(OH)(H)CH2SO3-替代的变体。
在这些式中，R1、R2和R3如前所讨论。
在该两性离子和/或两性化合物中也意欲包括两性醋酸盐和双两性醋酸盐，其使用例如月桂基两性醋酸钠、椰油基两性醋酸钠及其共混物，等。
非离子表面活性剂 在本发明的盥洗用皂条组合物中也可以使用一种或多种非离子表面活性剂。当存在时，非离子表面活性剂可以以低至约1、2或3wt％以及高达约10、15或20wt％的含量使用。
可以使用的非离子特别包括具有疏水基和活性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与氧化烯(alkylene oxide)(特别是环氧乙烷(ethylene oxide)单独或与环氧丙烷(propylene oxide)一起)的反应产物。特别的非离子洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)酚环氧乙烷缩合物、脂肪族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物、和通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制备的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜等。
该非离子的也可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。特别地，该表面活性剂可以是1995年2月14日授予Au等的名称为“CompositionsComprising Nonionic Glycolipid Surfactants”的美国专利号5389279(其通过参考由此引入)中所述的乳糖酰胺(lactobionamides)中的一种，或者其可以是1991年4月23日授予Kelkenberg的名称为“Use of N-PolyHydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for LiquidAqueous Surfactant Systems”的专利号5009814(由此通过参考将其引入本申请中)中所述的糖酰胺中的一种。
阳离子皮肤调理剂 依照本发明的组合物中的任选组分是阳离子肤感试剂或聚合物，例如阳离子纤维素或聚季铵化合物(polyquarterium compound)。
有利地，阳离子肤感试剂或聚合物使用约0.01、0.1或0.2wt％到约1、1.5或2.0wt％。阳离子纤维素可在其Polymer JP(商标)和LR(商标)系列聚合物中作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐获自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，在工业(CTFA)中称作Polyquaternium 10。另一种阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在工业(CTFA)中称作Polyquaternium 24。这些材料可以以商标PolymerLM-200获自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，和季铵化合物，例如烷基二甲基铵卤化物。
能够使用的特别适合类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基氯化三铵(可以以其JAGUAR商标系列获自Rhone-Poulenc)。实例是JAGUAR C13S，其具有低的阳离子基团取代程度和高粘度；JAGUAR C15，具有中等取代程度和低粘度；JAGUAR C17(高取代程度，高粘度)；JAGUAR C16，其是包含低含量的取代基以及阳离子季铵基的羟基丙氧基化阳离子瓜尔胶衍生物；和JAGUAR 162，其是具有低取代水平的高透明度的中等粘度瓜尔胶。
特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16和JAGUAR C162，特别是Jaguar C13S。可以使用本领域中已知的其它阳离子肤感试剂，只要其可与本发明的配制剂相容。
其它优选的可用于本发明中的阳离子化合物包括酰氨基季铵化合物，例如季铵丙酸和乳酸盐，和丝(silk)或小麦蛋白的季铵水解产物，等。很多这些化合物能够作为MackineTM Amido Functional Amines、MackaleneTM Amido Functional Tertiary Amine Salts和MackproTM阳离子蛋白质水解产物获自Malntyre Group Ltd.(University Park，IL)。
在具有水解蛋白质调理剂的本发明的优选实施方案中，该水解蛋白质的平均分子量优选为约2500。优选90％的该水解蛋白质具有约1500-约3500的分子量。在优选实施方案中，将浓度为0.1％(按原样)的MACKPROTM WWP(即麦芽酰氨基二甲基胺水解小麦蛋白)添加到该皂条中。这样在本实施方案的最终皂条配方中产生0.035％的MACKPROTM WWP“固体”。
阳离子表面活性剂 在本发明的盥洗用皂条组合物中也可以使用一种或多种阳离子表面活性剂。有利地，阳离子表面活性剂可以使用约0.1、0.5或1.0wt％到约1.5、2.0或2.5wt％。
阳离子洗涤剂的实例是季铵化合物，例如烷基二甲基铵卤化物。
可以使用的其它适合的表面活性剂描述于1973年3月27日授予Parran Jr.的名称为“Detergent Compositions Containing ParticleDeposition Enhancing Agents”的美国专利号3723325；和Schwartz，Perry和Berch的“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I & II)，两者都通过参考引入本申请中。
此外，本发明的盥洗用皂条可以包括0-15wt％的如下任选组分香料；螯合剂例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或共混物，含量为0.01-1％，优选0.01-0.05％；和着色剂，遮光剂以及珠光剂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(单硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(Styrene/Acrylate共聚物)等；所有这些可用于提高产品的外观或化妆性能。
该组合物可以进一步包括防腐剂，例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。该组合物也可以包括椰油酰基一或二乙醇酰胺作为增泡剂，也可以有利地使用强离子盐，例如氯化钠和硫酸钠。如果适合，也可以有利地使用约0.01％或更高量的抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯(BHT)等。
在本发明中有利地使用皮肤调理剂(例如润肤剂)。可以使用亲水性润肤剂，包括湿润剂，例如多羟基醇即甘油和丙二醇，等；多元醇，例如以下所列的聚乙二醇等和亲水性植物提取物。有利地，湿润剂可以使用约0.01、0.2或1.0wt％到约3、5或10wt％。湿润剂也可以向该皂条提供保留水的能力。
Polyox WSR-205PEG 14M Polyox WSR-N-60K PEG 45M，或 Polyox WSR-N-750 PEG 7M。
在本发明的盥洗用皂条中可以使用疏水性润肤剂。有利地，疏水性润肤剂可以使用约5、10或15wt％到约20、25、30、35、40、45wt％。术语“润肤剂”定义为下述物质，其通过提高皮肤水含量而软化或改进皮肤(角质层)的弹性、外观和年轻化，并通过延缓皮肤水含量的降低而保持其柔软。
有用的疏水性润肤剂包括以下 (a)硅油及其变形，例如直链和环状聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油； (b)脂肪和油，例如天然脂肪和油，例如荷荷芭、大豆、向日葵、米糠、鳄梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子、貂油；可可脂肪；牛脂，猪油；通过将前述油氢化得到的硬化油；和合成的一、二和三甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯； (c)蜡，例如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物； (d)疏水性植物提取物； (e)烃，例如液态石蜡、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷(pristan)和矿物油； (f)高级脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛酸、异硬脂酸、花生四烯酸和多饱和脂肪酸(PUFA)。
(g)高级醇，例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、胆甾醇和2-十六烷醇； (h)酯，例如辛酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸十六烷酯、豆蔻酸异丙酯、豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆甾醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯。
(i)精油及其提取物，例如薄荷、茉莉、樟脑、白雪松(white cedar)、苦橙皮、黑麦(ryu)、松脂、肉桂、香柠檬、蜜柑(citrus unshiu)、菖蒲、松木、熏衣草、月桂、丁香、hiba、桉树、柠檬、星形花(starflower)、百里香、胡椒薄荷、玫瑰、鼠尾草、芝麻、姜、罗勒、杜松、柠檬草、迷迭香、蔷薇木、鳄梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、水田芹、金盏花、接骨木花(elder flower)、天竺葵、椴花、苋、海草、银杏(ginko)、人参、胡萝卜、瓜拉那、茶树、荷荷芭、紫草、燕麦、可可、橙花油、香子兰、绿茶、薄荷油(penny royal)、芦荟、薄荷醇、桉叶素、丁子香酚、柠檬醛、香茅油、龙脑、芳樟醇、香茅醇、月见草、樟脑、百里酚、spirantol、penene、苎烯和类萜油；和 (j)前述组分中任意的混合物，等。
优选的疏水性润肤剂润湿剂选自脂肪酸、二和三甘油酯油、矿物油、凡士林、硅油、及其混合物；脂肪酸最优选。
克拉夫特点 表面活性剂的克拉夫特点定义为如下的温度(或更确切地说，狭窄的温度范围)高于该点时，表面活性剂的溶解度急剧升高。在该温度下，表面活性剂的溶解度变为等于临界胶束浓度。它可以通过定位溶解度的对数与温度或1/T的关系图的斜率中的突变而确定，或者可以使用下述快速估测程序快速地估计。优选地，本发明的皂条中所用的该DEFI反应混合物具有大于30℃的克拉夫特点。
表皮剥离剂(exfoliant) 本发明的盥洗用皂条可以包含平均直径大于50微米的颗粒，其有助于去除干皮肤。不被理论限制，剥落程度取决于颗粒的尺寸和形态。大的和粗糙的(rought)颗粒通常是非常令人难受的(harsh)和刺激性的。非常小的颗粒可能不用作有效的表皮剥离剂。本领域中使用的这种表皮剥离剂包括天然矿物质，例如二氧化硅、滑石、方解石、浮石、磷酸三钙；种子，例如米、杏种子等；碎壳，例如杏仁壳和胡桃壳；燕麦片；聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯珠粒，花瓣和叶子；微晶蜡珠粒；荷荷芭酯珠粒等。这些表皮剥离剂以在微米尺寸到几mm范围内的各种颗粒尺寸和形态引入。其也具有硬度范围。下表A中给出了一些实例。
表A 任选的活性剂 有利地，可以将除了以上定义的皮肤调理剂之外的活性剂添加到该盥洗用皂条中。这些活性成分可以有利地选自杀菌剂、维生素、抗痤疮活性物(actives)；抗皱纹、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物；皮肤屏障修理活性物；非甾族的化妆润肤活性物；人造的晒黑剂(tanningagent)和促进剂；皮肤亮白活性物；防晒活性物；皮脂激活剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；皮肤绷紧剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱屑酶增强物；抗糖化剂；或其混合物等。
这些活性剂可以选自水溶性活性剂、油溶性活性剂、药学可接受的盐及其混合物。如此处所使用的，术语“活性剂”意指个人护理活性物，其能够用于将某种益处赋予皮肤和/或毛发，并且其通常不用于带来皮肤调理益处(这是由以上定义的润肤剂赋予的)。如此处所使用的，术语“安全且有效的量”意指对于改变待处理的状况或赋予所需的皮肤护理益处来说足够高，且对于避免严重的副作用来说足够低的活性剂的量。如此处所使用的，术语“益处”意指与利用一种或多种此处所述的活性剂治疗特定状况有关的治疗的、预防的和/或长期的益处。该活性剂的安全且有效的量将随着特定的活性剂、活性剂穿透皮肤的能力、使用者的年龄、健康状况和皮肤状态和其它类似因素而变化。优选地，本发明的组合物包括约0.0001％-50％，更优选约0.05％-25％，甚至更优选约0.1％-10％，最优选约0.1％-5wt％的活性剂组分。
多种活性剂成分在此处是适用的，并且包括选自如下的那些抗痤疮活性物、抗皱纹和抗皮肤萎缩活性物、皮肤屏障修复助剂、化妆用润肤助剂、局部麻醉药、人造的晒黑剂和促进剂、皮肤亮白活性物、抗菌的和抗真菌的活性物、防晒活性物、皮脂激活物、皮脂抑制物、抗糖化活性物及其混合物等。
抗痤疮活性物能够有效治疗寻常痤疮，即毛囊皮脂腺小囊的慢性失调。有用的抗痤疮活性物的非限制性实例包括角质层分离剂，例如水杨酸(邻羟基苯甲酸)、水杨酸的衍生物(例如5-辛酰基水杨酸和4甲氧基水杨酸)和间苯二酚；类维生素A，例如视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式的)；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐，特别是其N-乙酰基衍生物，其混合物等。
抗菌的和抗真菌的活性物能够有效预防细菌和真菌的繁殖和生长。抗菌和抗真菌活性剂的非限制性实例包括b-内酰胺药物、喹诺酮药物、环丙沙星、喏氟沙星、四环素、红霉素、氨丁卡霉素、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺(三氯二苯脲)、苯氧乙醇、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯生)及其混合物等。
抗皱纹、抗皮肤萎缩及皮肤修复活性物能够有效地补充或者复原表皮层。这些活性物通常通过促进或者保持剥离的自然过程来提供这些期望的皮肤护理益处。抗皱纹及抗皮肤萎缩活性物的非限制性实例包括维生素、矿物质、和皮肤营养素如牛奶、维生素A、E和K；维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；镁、钙、铜、锌及其它金属组分；视黄酸及其衍生物(例如顺式和反式的)；视黄醛；视黄醇；视黄酯，例如乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯和丙酸视黄酯；维生素B3化合物(例如烟酰胺和烟酸)、α羟基酸、β羟基酸，例如水杨酸及其衍生物(例如5-辛酰基水杨酸、庚氧基4水杨酸和4-甲氧基水杨酸)；其混合物等。
皮肤屏障修复活性物是那些能够帮助修复并补充表皮的天然水分屏障功能的皮肤护理活性物。皮肤屏障修复活性物的非限制性实例包括脂质如胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯和拟神经酰胺，如欧洲专利说明书号556957中所述；抗坏血酸；生物素；生物素酯；磷脂、其混合物等。
非甾族的化妆润肤活性物能够有效预防或治疗皮肤的炎症。该润肤活性物增强了本发明所述的皮肤外观益处，例如这样的试剂有助于皮肤色调或颜色更加均匀和令人满意。化妆润肤物的非限制性实例包括下列种类丙酸衍生物；乙酸衍生物；芬那酸(fenamic acid)衍生物；其共混物等。这些化妆润肤活性物中许多描述于1991年1月15日授予Sunshine等的美国专利号4985459中，其通过参考整体引入此处。
人造的晒黑活性物能够通过增加皮肤中的黑色素或通过产生皮肤中黑色素增加的外观来帮助模拟天然的晒黑。人造晒黑剂和促进剂的非限制性实例包括二羟基丙酮；酪氨酸；酪氨酸酯如酪氨酸乙酯和酪氨酸葡萄糖酯；其混合物等。
皮肤亮白活性物能够实际地减少皮肤中黑色素的量或者通过其它机理提供这样的效果。可用于此处的皮肤亮白活性物的非限制性实例包括芦荟提取物、α-甘油基-L-抗坏血酸、氨基酪氨酸、乳酸铵、羟基乙酸、氢醌、4羟基茴香醚、其混合物等。
在此处还可使用防晒活性物。多种防晒剂描述于1992年2月11日授予Haffey等的美国专利号5087445、1991年12月17日授予Turner等的美国专利号5073372、1991年12月17日授予Turner等的美国专利号5073371和Segarin等在Chapter VIII，pages 189 et seq.，Cosmetics Science and Technology中，所有这些都通过参考整体引入此处。可用于本发明组合物中的防晒剂的非限制性实例选自由以下构成的组辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己基酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氧苯酮及其混合物等。
皮脂激活剂能够增加通过皮脂腺产生皮脂。皮脂刺激活性物的非限制性实例包括泻根醇酸(bryonolic acid)、脱氢表雄酮(DHEA)、谷维醇(orizanol)及其混合物等。
皮脂抑制剂能够减少通过皮脂腺产生皮脂。可用的皮脂抑制活性物的非限制性实例包括羟基氯化铝、皮质类固醇、脱氢乙酸及其盐、二氯苯基咪唑基二氧戊环(可获自Elubiol)及其混合物等。
还可以在本发明中用作活性物的是蛋白酶抑制剂。蛋白酶抑制剂可以分为两大类蛋白酶和肽酶。蛋白酶作用于蛋白质的特异性内部肽键，肽酶作用于与蛋白质末尾上的游离氨基或羧基邻接的肽键，并因此从外部分裂该蛋白质。适用于本发明的蛋白酶抑制剂包括但不限于蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶、金属蛋白酶、半胱氨酸蛋白酶和天冬氨酰基蛋白酶，以及肽酶如羧基肽酶、二肽酶和氨基肽酶及其混合物等。
可用于本发明中的其它活性成分是皮肤绷紧剂。可用于本发明组合物中的皮肤绷紧剂的非限制性实例包括能够将聚合物结合至皮肤的单体，例如乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸与包含长链烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水单体的三元共聚物，及其混合物等。
本发明中的活性组分还可包括止痒成分。可用于本发明组合物中的止痒成分的适当实例包括氢化可的松、甲地拉嗪和异丁嗪、其混合物等。
可用于本发明组合物中的毛发生长抑制剂的非限制性实例包括17β雌二醇、抗血管生成类固醇、姜黄提取物、环氧化酶抑制剂、月见草油、亚油酸等。合适的5-α还原酶抑制剂例如乙炔基雌二醇和染料木素(genistine)、其混合物等。
可用于本发明组合物中的脱屑酶增强物的非限制性实例包括丙氨酸、天冬氨酸、N甲基丝氨酸、丝氨酸、三甲基甘氨酸及其混合物等。
可用于本发明组合物中的抗糖化剂的非限制性实例是Amadorine(可获自Barnet Products Distributor)等。
除了在操作和对比实施例中，或者另外特别指出的情况，本说明书中表示材料含量的所有数值都应当理解为被词语“约”修饰。
以下实施例将更全面地描述本发明的实施方案。除非另外指出，此处和后附权利要求书中提及的所有份数、百分比和比例都是以重量计的。下面描述了物理测试方法。以下本发明的盥洗用皂条可以依照下述制备方法配制。
实施例1 依照本发明的第一种优选实施方案的有用的盥洗用皂条可以如下制备 组分wt％ 椰油基羟乙磺酸钠35.5-75％ 椰油基羟乙磺酸镁0.1-35.5％ 羟乙磺酸钠 0.1-10％ 羟乙磺酸镁 0.1-5％ 椰油脂肪酸 5-30％ 氧化锌 0.05-1％ 硬脂酸 5-35％ 杂项组分(注1) 1-5％ 注1任选的材料，例如以下的一种或多种滑动增强剂、聚合物肤感试剂、皮肤活性剂、增塑剂、香味剂、颜料、防腐剂等。
实施例2 使用下面提供的工艺依照表1配制几种本发明的皂条，并使用各种标准(包括温和性、糊状物指数和磨损率)将其与表2中所述的对比皂条进行比较。浓度以wt％给出。
表1 本发明的皂条实施例A-D 皂条实施例 加工方法 该一酰基和二酰基羟乙磺酸盐如下制备将充分量的椰油脂肪酸和羟乙磺酸盐(依照所需的一/二价羟乙磺酸盐之比)与路易斯酸催化剂合并到容器中，并加热到超过230℃的温度以促进酯化。一旦达到所需的转化率，对该加热的容器施加真空以便可除去任意过量和未反应的脂肪酸。然后将该材料固化或快速冷却到混合机中，以开始如下所述的盥洗用皂条加工。
然后该盥洗用皂条如下配制首先在z-叶片混合机中通过加热到90℃以上将润肤剂和结构助剂熔融。然后将阴离子表面活性剂添加到混合机中并均化物料(mass)。同时能够将其它任选的成分，例如二氧化钛、增白剂和粘土添加到该混合机中。将该物料的游离水含量调节到约5-6％。然后将得到的面团状或可流动的液态物料冷却辊研磨。将该经研磨的物料添加到切削混合机中，添加剩余的次要组分，例如颜料、香味剂和特性成分并混合。然后将该混合的物料研磨/精制并挤出。将该挤出的皂条压花并装入纸盒/包装。表2对比皂条或洗涤剂实施例E-G 皂条实施例 浇铸熔融皂条 可流动的且可浇铸的本发明的组合物能够使用本领域公知的及其它等效技术制备。适合的组合物可以通过以下制备添加总量在10-30wt％(优选大于10％、12％、14和15wt％)范围内的低克拉夫特点表面活性剂/润肤剂/湿润剂/溶剂等(优选KP＜30C)和/或水。为了使盥洗用皂条的糊状物系数最小化，优选避免非常高的水平。
在优选实施方案中，在用于皮肤调理的润肤剂(例如甘油、丙二醇和/或脂肪醇)存在的情况下，通过使用一些量的硬脂酸钠或12羟基硬脂酸来构造椰油基羟乙磺酸钠和椰油基羟乙磺酸镁的混合物。这些润肤剂用作在升高温度下获得均匀液体所需的增溶剂，所述液体一冷却就产生由其屈服应力确定的硬皂条。任选地，在配方中也能够使用具有优选小于30C的克拉夫特点的助表面活性剂。
制备皂条的方法 除了香味剂、向日葵籽油、SCl和MgCl2之外，还将剩余的试剂添加到混合机中。将该混合物加热到约90C并缓慢混合以制备均匀液体。在约100C将SCl和MgCl2缓慢添加并溶解。一旦物料均匀，将温度降低到约80C并在继续混合的情况下缓慢添加向日葵籽油。优选在约70C将香味剂添加到该均匀的物料中，以避免香味剂变质。将该均匀的乳白色液体倾倒至模具中。通过适合的冷却技术或在环境条件下将该模具冷却以得到固体皂条。
实施例3 表3中列出了可以用上述讨论的熔融浇铸方法制备的具有不同量的椰油基羟乙磺酸镁的本发明的合成洗涤剂清洁皂条的适合实施例 表3 皂条实施例 组分HIJ 椰油基羟乙磺酸钠22.0223.0224.02 椰油基羟乙磺酸镁3.00 2.00 1.00 二酰基与一酰基羟乙磺酸盐之比0.14 0.0870.042 硬脂酸 6.58 6.58 6.58 羟乙磺酸钠 0.45 0.45 0.45 羟乙磺酸镁 0.10 0.10 0.10 椰油脂肪酸 0.84 0.84 0.84 αC14-18烯烃磺酸盐 8.00 8.00 8.00 月桂基醚硫酸钠(2EO) 8.00 8.00 8.00 丙二醇 5.00 5.00 5.00 甘油4.00 4.00 4.00 12-羟基硬脂酸 15.0015.0015.00 向日葵籽油 21.0121.0121.01 香味剂 1.00 1.00 1.00 二氧化钛1.00 1.00 1.00 水 4.00 4.00 4.00 总计 100.00100.00100.00 实施例4 表4中列出了可以通过熔融浇铸途径制备的具有各种量的椰油基羟乙磺酸镁的其它本发明的合成洗涤剂清洁皂条。
表4 皂条实施例 买施例5 测试选自表1和2的几种皂条，以依照FCAT方法学(如下所述)在随机的双盲研究中，通过目测干燥性和红斑评价与非侵入式仪器评价相结合，在五天的处理时间过程中评价其相对温和性。在图1-3中将本发明的皂条的温和性数据与对比皂条进行了比较，该数据分别显示在表5-7中。
表5-7中的数据是在基线和九个后处理时间点时得到的目测得分，和在基线和第2-5天时得到的仪器读数(对于Skicon电导和Corneometer电容读数)和第5天的TEWL读数。该统计分析中所用的数据是各皂条样品相较于基线的差值。
同时进行了处理中统计分析和处理间统计分析。对于处理中的情况，使用配对t-检验评价了各皂条在各时间点与其各自基线相比的性能。在p＝0.05的水平下进行了假设(
)检验。对于处理间的情况，使用方差分析(ANOVA)技术比较皂条间与基线相比改变的程度，使用受试者和胳膊(属于受试者的)作为随机效果和部位，处理作为固定效果。用于部位和处理的相互作用的项目也包括在该模型中。如果发生显著的检验项目效果，则进行最小二乘法分析以在所选择的对之间进行比较，所有的假设检验都是在p＝0.05水平下进行的。
表5相较于基线的变化平均值一皂条样品A和E-G的第5天(最终的)TEWL读数 ANOVA p-值＜0.0001 表6相较于基线的变化平均值-皂条样品A和E-G的第2天至第5天的Skicon读数 表7相较于基线的变化平均值-皂条样品A和E-G的第2天至第5天的Corneometer读数 实施例6 使用下述方法测定选自表1和2的几种皂条的糊状物系数。结果总结于表8中，且显示出与对比的且更高糊状物的温和酰基羟乙磺酸盐皂条相比，温和的本发明的皂条倾向于具有更接近传统皂条的糊状物特征。
表8产品糊状物指数 *对照皂条 实施例7 使用下述方法测定选自表1和2的几种皂条的磨损率。结果总结于表10中，且显示出与对比的温和酰基羟乙磺酸盐皂条相比，温和的本发明的皂条倾向于具有更接近传统皂条的磨损率特征。
表10产品磨损率 实施例8 使用以上提供的工艺依照表11配制几种依照第二优选实施方案的本发明的皂条，并使用各种标准，包括硬度、泡沫、磨损率和玉米蛋白值(即温和性)，将其与对比皂条进行比较。浓度以wt％给出。
表11实施例 *MeCI-金属的椰油基羟乙磺酸盐(Me＝Na、Ca、Mg、Zn) **钠、钾或镁皂 ***钠、镁、钙、锌羟乙磺酸盐 ****使用者可认知的，该玉米蛋白分值应当比对照皂条低约至少30％。
(1)在40C使用者可接受的范围为120-240 (2)使用者可接受的标准为＞100ml (3)使用者可接受的标准为1.8-2.3g/w (4)使用者可接受的标准为＜＝2.5 (5)杂项包括着色剂、香味剂、防腐剂等。
表11(续) 依照本发明的第二实施方案，实施例2-4表明包含具有单一类型的二价反离子的酰基羟乙磺酸盐的皂条依照四项主要使用者需求(硬度、泡沫、磨损率和玉米蛋白分值)中的至少两项是不能接受。类似地，实施例5-7表明包含具有在本发明范围之外的反离子(一价和二价的)比率的酰基羟乙磺酸盐的皂条依照四项主要使用者需求(硬度、泡沫、磨损率和玉米蛋白分值)中的至少一项是不能接受的。最后，实施例8-11表明钙与镁二酰基羟乙磺酸盐的比率应当在0.25-0.80范围内，以最大程度满足所有四项所述使用者需求。
测试方法的描述 测试方法 a)糊状物测试 将该皂条剪切至7cm×4cm×2cm的大小并向下方不彻底地切开一条线至该皂条中央(在3.5cm刻度)。测量该皂条的重量。在25C的温度下将该皂条的一半(3.5cm)悬挂在去离子水中2小时。此后，举起所述皂条并通过悬挂该皂条30秒而除去过量水分，然后称重该皂条。即为该皂条、糊状物和吸收的水的重量。称重之后，从该皂条上轻轻擦去糊状物，注意不要擦去非糊状物的额外的皂条材料。丢弃该糊状物并使该皂条干燥12小时。称量最终的干燥皂条，并且对50cm2的皂条表面积进行计算，最初的干燥皂条和最终的干燥皂条之间的差值为糊状物的量(克)。浸泡的皂条和最初的干燥皂条之间的重量差值为吸水量。糊状物系数定义为给定皂条的糊状物/50cm2与对照的温和羟乙磺酸盐皂条的糊状物/50cm2的比率，或在本发明中定义为与上述配方E的比率。例如，本发明皂条的糊状物(配方A)为6.2g糊状物/50cm2，而配方E的糊状物为10.1g糊状物/50cm2，则提供0.61的糊状物系数。
b)磨损率方法 称重待测试的皂条。设立8升的桶，其带有40.5C下通过该桶的连续水流。将该皂条浸入桶中并在手中旋转20次。重复。再次浸入该皂条以除去粘附的泡沫，并使其在空气中于25C和约50％RH下在盘子中干燥。在8小时内每两个小时进行重复。在25C和约50％RH下在盘子中干燥12小时，并且再重复8小时时间。
在两次浸入之间且在该皂条停止在盘子中时向该盘子中添加10g去离子水，(这在该8小时时间内应当是累加性的——意指第一个2小时之后，将10g水加入至所述盘子；4小时之后，再加入10克，盘子中总计20克水。6小时之后，再加入10克，盘子中总计30g水，对于该8小时周期以此类推，然后使其干燥12小时)。记录该皂条在12小时之后的重量，磨损率为该皂条的百分比重量损失。
应用于实施例8的可替代的磨损率方法如下 1.在洗涤之前记录各皂条的重量。
2.将该龙头的水调节到105°F(40℃)，并使其保持流入桶中。
3.将该皂条和手浸入该桶中。
4.从水中取出该皂条并旋转二十(20)个半圈。
5.重复步骤(3)和(4)。
6.将该皂条第三次浸入，然后放入肥皂盘中。
7.在该肥皂盘中添加7.5ml水。
8.在第一天过程中再重复洗涤程序步骤(2)-(6)三次。该洗涤应当在整个工作日中平均间歇进行。
9.在第一天的最后洗涤之后，在该肥皂盘中添加7.5ml水，使该皂条静置整晚。
10.第二天早晨重复洗涤程序步骤(2)-(6)，然后将该皂条横放在干燥架上。
11.将该皂条静置24小时，然后将该皂条称重精确至0.01gm。
计算 磨损率(gm/洗涤)＝(最初重量-最后重量)/洗涤次数 c)克拉夫特点测定 配制表面活性剂或者其它样品在水中的10wt％溶液。如果需要，加热该系统以完全溶解样品。将澄清溶液转移至玻璃试管。将该试管放置在配备有搅拌器并填充有足量水以均匀地冷却所述表面活性剂或样品溶液的烧杯中。该溶液应当用连续的搅拌冷却，并且应当连续记录温度。注意结晶过程开始以使所述溶液变得浑浊的温度。该温度被记录为克拉夫特点。如果结晶温度低于室温，向烧杯中加入冰以将试管冷却至室温以下，以测量低于环境温度的克拉夫特点。
D)用乳酪切割机装置计算屈服应力的方法 能够通过乳酪切割机方法测定屈服应力的近似值。该测试的原理是，用恒定力穿透到材料中的线，在该线上的力由于应力而与重量平衡时，将停止移动。力的平衡为 驱动线的重量＝由于材料应力而作用在线上的力 mg＝k ys l D 其中 m＝驱动线的质量(用于计算中的实际质量是放置在该装置上的质量加上对该样品添加额外重量的臂的重量) g＝重力常数，9.8m/sec2 ys＝屈服应力 l＝在1分钟后线穿透到皂中的长度(mm) D＝线的直径(mm) K＝几何常数 最后的方程是 ys＝(3/8)mg/(l D) 程序 切割正方形皂并放置在该屈服应力装置上。在保持臂的同时在该屈服应力装置上放置质量。400g是适合的质量，尽管对于非常软的材料可能需要较少的质量。轻轻降低该臂使该线正好接触该皂条样品并释放该臂。在1分钟后停止该臂的垂直运动，并推动该皂水平地通过该线以从该样品中切下楔块(wedge)。将该质量从该装置中除去，然后测定样品中的切割长度。该线将继续以缓慢速度切割该样品，但将该线在1分钟内产生的切割长度取作最终值。在继续测试的同时测定样品的温度。
样品计算 在该屈服应力装置上使用400克的重量，并在该线切割皂1分钟之后的位置测量到22mm切片。假设该线的直径为0.6mm，近似的屈服应力为 (3/8)(400+56)[g]9.8[m/sec2]10-3[kg/g]＝1.3105Pa或130kPa 22[mm]0.6[mm]10-6[m2/mm2] 如果在接触该皂条的线上使用平衡重(counterbalance)，则在上式中从“m”中减去数值56。任选地，可以使用Instron测试装置(由Instron Co.，Boston，MA提供)来代替对接触该皂条的线施加应力的重量。
e)温和性测试 i)通过如下的Forearm Controlled Application Test(FCAT)临床测试方法学评价选定的本发明的盥洗用皂条的温和性 该受控洗涤试验与Ertel等(“A forearm controlled applicationtechnique for estimating the relative mildness of personal cleansingproducts”，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))描述的类似。
受试者向测试机构报告研究的调理阶段，其由如下组成在开始产品应用阶段之前，在家中使用一般用途的指定市售个人洗涤清洁剂至多4天。在产品应用阶段的第1天，进行目测评估以确定受试者资格。受试者必须具有＞1.0的干燥性得分和＞0.5的红斑得分，并且在将被归入产品应用阶段的测试位置处或其附近没有切口和磨损。然后，有资格进入产品应用阶段的受试者将被指导中止在其内侧前臂上使用该调理产品和任何其它皮肤护理产品，除了在洗涤试验期间(session)应用的皮肤清洁测试配方之外。
合格的受试者随后将使用皮肤安全型钢笔在其每一前臂上标定4个3.0cm直径(圆形)的评价位置(总共八个位置)。在每一试验期间的第一次洗涤之前，将立刻进行对红斑和干燥性的目测评价，并在最后一天(第5天)的下午再次评价。
皂条产品的洗涤程序 1.同时洗涤两只手臂。以顺序方式处理测试位置，从最靠近肘弯区域的位置开始，以最接近手腕的位置结束。
2.用温水(约35C)润湿左右臂的内侧前臂中最靠近肘弯区域的位置。
3.由研究人员将润湿的Masslinn毛巾在浸湿的测试皂条上圆周摩擦运动约6秒，这将分散0.2-0.5g产品。
4.用指定的产品洗涤该位置10秒，然后是90秒的泡沫保留阶段。
5.然后对于每一测试位置重复上述程序(1-4)。随后冲洗(例如使用35C的温度)该位置十五秒并拍干。
6.完成后，重复整个程序(两次洗涤/试验期间)。
评价方法 在开始产品应用阶段之前、以及在随后的每一洗涤试验期间之前立即进行基线目测评价，以评估干燥性和红斑。在最后一天的下午进行最终的目测评价。
使用表B中所示的0-6级等级以评定测试位置的干燥性和红斑。为了保持评价者对产品分配情况未知，在远离产品应用区域的单独区域中进行目测评价。
表B红斑和干燥性等级 在研究的第一天(基线)和最后一天进行仪器读数。测试产品的温和性被计算为1/(在研究结束时干燥性的变化平均值)。除了目测评价之外，使用蒸发测定器和皮肤电导测量仪如以上参考文献中所述进行被处理位置的仪器评价。
仪器评价 在30分钟的适应期之后进行所有的仪器评价。记录室内湿度和温度数据并将其包括在最终的报告之内。仪器测量可以在以下时间点中的部分或全部上进行产品应用之后的0、1、2、4、6、8和24小时。可以被用于该规程的仪器包括Derma Lab Model #CR200001-140、带有EP1或EP2探针的ServoMed Evaporimeter、Corneometer CM820、带有MT-8C探针的Skicon Skin Hygrometer和Moisture Checker。保持20-25℃的室温和30％-40％的相对湿度。水分增加定义为较目测干燥性或皮肤保湿的基线的变化平均值。
经表皮的水分损失测试(TEWL) 使用Derma Lab Model #CR 200001-140，遵循类似于Murahata等(“The use of transepidermal water loss to measure and predict theirritation response to surfactants”Int.J.Cos.Science 8，225(1986))提出的程序来定量经表皮的水分损失速率。TEWL提供了角质层屏障功能完整性和洗涤剂的相对效果的定量测量。
该仪器的操作原理基于Fick法则，其中 (1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx) 其中 A＝表面积(m2) m＝运送的水重量(g) t＝时间(hr) D＝常数，0.0877g-1h-1(mmHg)-1，与水的扩散系数有关 p＝空气中的水蒸汽分压(mmHg) x＝传感器距皮肤表面的距离(m) 蒸发速率dm/dt正比于分压梯度dp/dx。该蒸发速率可以通过测量皮肤上距离不同且已知的两点的分压来确定，并且其中这些点在皮肤表面上15-20mm的范围内。
总的临床要求如下 1.所有参加者在测量以前最少在温度和相对湿度均受到控制的试验室中平衡十五分钟。
2.对测试位置进行测量或标记，其方式使得处理前后的测量可以在皮肤上大约相同的位置进行。
3.应用探针，其方式使得传感器垂直于测试位置，使用最小的压力。
用和仪器一起提供的校准装置(No.2110)完成探针校准。该成套仪器必须放置在绝热箱中以确保仪器探针和校准烧瓶周围均匀的温度分布。
用于校准的三种盐为LiCl、Mg[NO3]2和K2SO4。将高纯度的预先称重的盐提供给该成套仪器。溶液的浓度应当使得三种溶液能够在21℃下分别提供
11.2％、
54.2
和
97％的RH。
该仪器的通常使用如下 1.对于常规研究，用选择器开关设定1-100g/m2h的范围进行仪器读数。
2.从探针上取下保护帽并放置测量头使得Teflon(聚四氟乙烯)膜片垂直地应用到评价位置，确保从该探头施加了最小的压力。为了最小化零点的偏差，该探头应当由连接的橡胶绝缘制动器夹持。
3.评价之前的受试者在温度/湿度受控房间中的平衡时间为15分钟。
4.在获取数据前，使探针在测试位置稳定最少30秒。当存在气流而且屏障损害高时，推荐增加该稳定时间。
5.在稳定时间之后，在15秒期间获取数据。
皮肤保湿测试 Corneometer CM802PC(Courage & Khazaha，Kohl，Germany)是化妆工业广泛使用的装置。其能够通过施加于皮肤表面的电极安全地进行皮肤电容的高频、交流电压电气测量。已经发现测得的参数随着皮肤保湿程度而变化。然而，其也随着多种其它因素变化，例如皮肤温度、汗腺活性和任何应用的产品组成。Corneometer仅能够给出有利环境下上层角质层的水含量的方向性变化，然而，即使在本文中，定量的解释也可能被证明是误导的。
广泛使用的替换方式是Skicon皮肤电导测量仪(I.B.S.Co Ltd.Shizuoka-ken，Japan)。
对于任一仪器的参加者要求如下 1.受试者应当平衡至室内条件，其保持在固定的温度和相对湿度下至少15分钟，并且他们的手臂暴露在外。气流应当被最小化。
2.身体和心理的干扰应当被最小化，例如交谈和四处走动。
3.在测量之前至少1小时期间应当避免消耗热饮料或包含咖啡因的任何产品。
4.参加者应当在测量之前至少30分钟避免吸烟。
操作程序 1.应当轻轻地施加探针使得由其外壳引起的皮肤表面凹陷最小。测量表面装载有弹簧，因而所述探针必须以足够使得黑色圆柱体完全消失在外壳内部的压力施加。
2.探针应当保持与皮肤表面垂直。
3.操作者应当避免测量位置上的毛发接触探针。
4.探针应当保持与皮肤接触，直至仪器的信号蜂鸣器发出响声(约1秒)，随后移除探针。只要已知探针表面是干净的，就可以立即进行后续测量。
5.应当在测量区域上的不同点处进行至少3次单独测量，并对其求平均值以表示所述位置的平均保湿度。
6.在读数之间应当使用干燥的薄纸擦拭所述探针。
f)加湿剂沉积测试 可以使用下列程序定量样品皂条中配制的任选的加湿剂(即皮肤调理剂)的沉积。在测试之前，用包含非加湿剂的产品预调理受试者的皮肤(手臂/腿)至多2天。进行基线的选取以估计产品应用以前皮肤上存在的加湿剂(例如脂肪酸)的水平。对皮肤(手臂或腿)进行产品的受控单次施加。对于洗涤，将皂条在皮肤上摩擦30秒并使泡沫保留90秒，冲洗30秒(例如使用35C的温度)，然后轻轻拍干。在这以后，利用合适的溶剂((IPA)/甲醇1∶1)萃取所述位置。该萃取如下进行将玻璃杯(3cm直径)放置在皮肤上。将3ml的溶剂置入其中，并使用玻璃棒缓和地搅拌2分钟。使用移液管移除溶剂。使用3ml的新鲜溶剂重复该步骤，以收集总计6ml的萃取物。使用LC/MS或GC/MS等来分析萃取物的硬脂酸/棕榈酸含量。
g)皮肤磨损程度测试 当任选的表皮剥离剂存在于样品皂条中时，察觉到的该皂条造成的皮肤磨损程度可以使用下列程序确定。皮肤磨损程度定义为磨损度0-9级的使用者分级响应(0意指没有磨损，10为由厚垫(即由薄塑料丝构成的淋浴工具，也可参见例如Gordon等的美国专利号5650384)造成的磨损程度)。
该测试由未接受训练的50位使用者进行。他们被要求对测试产品在0-9个等级上对磨损度进行评级。基于他们对于不含表皮剥离剂的皂条的响应(指定为0)以及对于厚垫(指定为9)的响应，对数据进行归一化。通过润湿该皂条并来回摩擦10-15次，将测试产品施加到前臂的肘弯区域。
h)pH测试方法 样品皂条的pH可以使用如下程序测试。通过将10克该皂条配方与90克水共混形成含水浆液，以产生10％浆液。随后在25C下使用常规pH计测量该浆液的pH值。
i)玉米蛋白测试方法 使用以下提出的第一种玉米蛋白溶解度法，本发明的盥洗用皂条优选具有低于约50、40、30，最优选低于约25的玉米蛋白溶解度。认为该玉米蛋白得分越低，该产品就越温和。该方法包括在清洁基础溶液中如下测量玉米蛋白(玉米蛋白质)的溶解度 将0.3g清洁基础物和29.7g水在室温(25℃)下彻底混合。向其中加入1.5g玉米蛋白，并且混合1小时。然后，将混合物以3000rpm离心30分钟。离心之后，萃取出粒状物，用水洗涤，并在真空烘箱中干燥24小时直至基本上所有的水都已蒸发。测量干燥粒状物的重量，并使用如下方程计算溶解的玉米蛋白的百分比 ％溶解的玉米蛋白＝100(1-干燥粒状物的重量/1.5)。
％玉米蛋白进一步描述于如下的参考文献中E.Gotte，“Skincompatibility of tensides measured by their capacity for dissolving zeinprotein”，Proc.IV International Congress of Surface Active SubstancesBrussels，1964，pp 83-90。
如下使用应用于实施例8的可替代的第二种玉米蛋白检验方法 第1天 1.使用磨碎机或刮刀将皂条样品削成带状物。
2.使用3g皂条样品、57g去离子水制备5wt％浆液* 3.以600rpm将样品搅拌24小时。
第2天 1.测定并记录样品的pH值。
2.在单独的容器中在20mL浆液中添加1g玉米蛋白，一式两份地进行。
3.以600rpm搅拌20分钟，然后静置24小时 第3天 1.测定玉米蛋白样品的pH值。
2.除去各样品的上清液，并转移到离心管中。
3.将部分原始浆液也转移到离心管中。
4.将所有样品以3000-3500rpm离心30-60分钟，如果需要，重复离心，直至所有溶液都能够用0.45微米孔注射器过滤器过滤为止。
5.用0.45微米注射器过滤器过滤所有溶液。
6.用2％SDS稀释样品和背景样品(原始浆液)25倍(例如0.200g样品溶液+4.8g 2％SDS)，记录重量以计算稀释系数。
7.使用微孔板，每种样品都用200μL样品填充4个位孔，也用各背景样品填充4个位孔，并用2％SDS填充4个位孔。
8.测定278nm的UV-可见吸收率，每个都取4个读数的平均值。
9.然后使用UV吸收率与SDS溶液中玉米蛋白的已知浓度的校正曲线导出“实际玉米蛋白读数”(在对SDS的吸收率和原始浆液的背景吸收率进行校正之后)。
作为比较，
皂条典型的玉米蛋白值约为2.5wt％。
j)斑块测试 48小时连续的或14天累积的损伤斑块测试可被用来评定产品的温和性在48小时斑块测试中，使用标准棉垫将产品的5-15％溶液/浆液施加到受试者的上臂/背部上。记录刺激响应直到斑块除去之后的24小时。在14天累计测试中，将产品的5-15％溶液/浆液在14天每24小时重复施加。记录刺激响应直到斑块除去之后的24小时。
测试产品的温和性评价为1/(在最后斑块除去之后24小时的平均红斑)。
k)拉伸应力测试方法 使用例如配备有500牛顿压缩负载单元并配备有具有探针端的穿透计(该探针端具有边缘锋利的直径优选为2、4或11mm的盘)的Instron Tensile Tester型号3211来测量恒定形变速率下的拉伸力。在测量期间，将探针以恒定速度向样品下降，并连续地记录力。由探针的速度和盘的直径使用下式计算拉伸率E E＝4V/d 其中V是以毫米/秒计的探针速度，而d是以毫米计的探针直径。
使用下式，从35℃下测量的力和盘直径来计算拉伸应力∑ 其中F是以Kpa计的施加到探针的力，d是以mm计的探针直径。
1)泡沫测量程序 使用如下的倒置漏斗方法测定在严格的洗涤方式下从给定皂条配方中产生和收集的泡沫体积 通过将101/2英寸直径塑料漏斗安装到清洁地除去底部的量筒上来构造测量漏斗。优选地，该量筒体积应当为150cc或更大。该漏斗和该量筒之间的安装应当紧密和安全。
程序 在评价进行之前，将该测量漏斗放置到一个水槽中并用水填充该水槽，直至在该量筒上达到0cc标记为止。
在第二水槽中打开水龙头，将温度设定到95°F(35℃)。
在水的流动下将皂条握在两手之间，旋转该皂条十个(10)半圈。
从该流动的水下移开手和皂条。
将该皂条旋转十五个(15)半圈。
将该皂条放在一侧。
产生泡沫十(10)秒。
将漏斗放在手上。
将手和漏斗放入第一水槽中。
一旦手完全浸没，就从漏斗下滑出。
将该漏斗降低到该水槽的底部。
读数泡沫体积。
从该第一水槽中取出具有泡沫的漏斗，并在第二水槽中冲洗。
对相同配方、相同批次等的两个皂条进行测试，将该体积报道为两次评价的平均值。
尽管本发明已经关于其特定实施方案进行了描述，但很明显的是，本发明的多种其它形式和改进对于本领域技术人员来说是显而易见的。后附的权利要求和本发明总的说来应当解释为覆盖所有这种显而易见的形式和改进，其都在本发明的真实主旨和范围之内。
权利要求
1.盥洗用皂条，包括
(a)0-30wt％的脂肪酸皂；和
(b)15-75wt％的C8-C 18二酰基和一酰基羟乙磺酸盐的共混物；其中该二酰基与一酰基羟乙磺酸盐的比率在0.04-0.5范围内。
2.权利要求1的盥洗用皂条，其中该皂条在25℃和50％RH下具有100KPa-650KPa的屈服应力值。
3.权利要求1的盥洗用皂条，进一步包括0.1-15wt％的碱金属和碱土金属羟乙磺酸盐的共混物，其中该碱土金属与碱金属羟乙磺酸盐的共混比率在0.04-0.5范围内。
4.权利要求1的盥洗用皂条，其中该二酰基羟乙磺酸盐的反离子选自镁、钙或其共混物，该一酰基羟乙磺酸盐的反离子选自钠、钾或其共混物。
5.权利要求1的盥洗用皂条，其包含0-20wt％的脂肪酸皂。
6.权利要求1的盥洗用皂条，其包含25-74wt％的C8-C18一酰基羟乙磺酸盐和0.1-35wt％的C8-C18二酰基羟乙磺酸盐，但需该一酰基和二酰基羟乙磺酸盐的总量不能超过该盥洗用皂条的75wt％。
7.权利要求1的盥洗用皂条，其中存在的该二酰基羟乙磺酸盐的至少60wt％是椰油基羟乙磺酸镁，存在的该一酰基羟乙磺酸盐的至少60wt％是椰油基羟乙磺酸钠。
8.权利要求1的盥洗用皂条，其包含35-55wt％的C8-C18碱金属和碱土金属酰基羟乙磺酸盐。
9.权利要求1的盥洗用皂条，其包含0.1-10wt％的羟乙磺酸钠和0.1-10wt％的羟乙磺酸镁。
10.权利要求1的盥洗用皂条，其中该脂肪酸皂包括C6-C22皂的共混物。
11.权利要求1的盥洗用皂条，进一步包括至少一种选自以下的非皂阴离子表面活性剂C8-C22烷基硫酸酯、C8-C22烷基磺基丁二酸酯、C8-C22烷基磺酸酯、C8-C22脂肪酸酯磺酸酯、其衍生物及共混物，作为不包括羟乙磺酸盐的非皂阴离子表面活性剂的总量，其在0.1-15wt％的范围内。
12.权利要求1的盥洗用皂条，进一步包括至少0.05wt％的一种或多种选自以下的化合物氧化锌、氧化锆、氯化锌或椰油酸锌。
13.权利要求1的盥洗用皂条，其中游离水的含量小于15wt％。
14.权利要求1的盥洗用皂条，进一步包括10-40wt％的C8-C18总脂肪酸。
15.盥洗用皂条，包括
(a)0-30wt％的脂肪酸皂；和
(b)20-70wt％的C8-C18二酰基羟乙磺酸钙和C8-C18二酰基羟乙磺酸镁的共混物，其中该二酰基羟乙磺酸钙与二酰基羟乙磺酸镁的比率在0.25-0.8范围内。
16.权利要求15的盥洗用皂条，其中该皂条在40℃和50％RH下具有120KPa-240KPa的屈服应力值。
17.权利要求15的盥洗用皂条，进一步包括一种或多种C8-C18一酰基羟乙磺酸盐；其中该一酰基与二酰基羟乙磺酸盐的最大比率为0.5。
18.权利要求15的盥洗用皂条，其中该钙与镁的比率在0.4-0.8范围内。
19.权利要求15的盥洗用皂条，进一步包括0.1-15wt％的碱金属和碱土金属羟乙磺酸盐的共混物，其中该碱土金属与碱金属羟乙磺酸盐的共混比率在0.04-0.5范围内。
20.权利要求15的盥洗用皂条，其包含0.1-10wt％的羟乙磺酸钠和0.1-10wt％的羟乙磺酸镁。
全文摘要
温和的盥洗用皂条组合物，在本发明的第一优选实施方案中包含特定比率的C8-C18一和二酰基羟乙磺酸盐，在本发明的第二优选实施方案中包含特定比率的二酰基羟乙磺酸钙和二酰基羟乙磺酸钙镁。两种盥洗用皂条都提供了丰富的泡沫、温和的清洁性、在使用过程中低的糊状物和磨损率水平。
文档编号C11D1/12GK101815780SQ200880110271
公开日2010年8月25日 申请日期2008年9月17日 优先权日2007年10月4日
发明者M·A·布伦南, M·马萨罗, S·H·阿巴斯, Y·K·亚罗沃伊 申请人:荷兰联合利华有限公司
文档序号 :
【 1492365 】
技术研发人员：Ｍ.Ａ.布伦南,Ｍ.马萨罗,Ｓ.Ｈ.阿巴斯,Ｙ.Ｋ.亚罗沃伊
技术所有人：荷兰联合利华有限公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
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