包含吡啶-2-羧酸和乙酰辅酶a羧化酶抑制剂的除草组合物的制作方法
【专利说明】包含吡啶-2-羧酸和乙酿辅酶A羧化酶抑制剂的除草组 合物
【背景技术】
[0001] 保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问 题。为有助于对抗该问题，合成化学领域的研究者已经制备出多种有效防治这种不期望生 长的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂已经在文献中公开，大量化学除草剂已经 在商业中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的另外组合物和方法。
[0002] US2011/0287933 A1描述了用于防治油菜作物中有害植物的三组分除草组 合，其中第一组分为草铵膦（glufosinate)，L-草铵膦（glufosinate)或双丙氨膦 (bialaphos)或其衍生物，第二组分为例如4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基 苯基）_吡啶-2-羧酸或其酯，第三组分可以为例如精氟吡禾灵（haloxyfop-P),精吡氟 禾草灵丁酯（fluazifop-P-butyl),精氟吡禾灵甲酯（haloxyfop-P-methyl),精喹禾灵 (quizalofop-P),或精喹禾灵乙酯（quizalofop-P-ethyl)。
【发明内容】
[0003] 本申请提供除草组合物，其包含除草有效量的（a)式（I)化合物或其农用盐或酯
[0004]
[0005] 和（b)芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂，其选自精吡氟禾草灵 (fluazifop-P),精氟吡禾灵（haloxyfop-P)和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用盐或酯。 所述组合物也可以含有农用辅料或载体。
[0006] 也提供防治不期望植被的方法，其包括施用（a)式（I)化合物或其农用酯或盐和 (b)芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂，其选自精啦氟禾草灵（fluazifop-P),精氟 P比禾灵（haloxyfop-P)和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用盐或酯。
【具体实施方式】 [0007] 定义
[0008] 本申请使用的式（I)化合物具有以下结构：
[0009]
[0010] 式⑴化合物可以确定为名称4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯 基）-吡啶-2-羧酸，已经描述于美国专利7, 314, 849 (B2)，将其全部内容并入本申请作为参 考。式（I)化合物的示例性用途包括多种非作物情形和耕作情形中防治不期望植被，包括 例如禾本、阔叶和莎草杂草。
[0011] 本申请使用的精吡氟禾草灵（fluazifop-P)是（R)-2-[4-[[5_(三氟甲基）-2-P比 啶基]氧基]苯氧基]丙酸。其除草活性总结于Tomlin, C.D.S., Ed. The Pesticide Manual:A World Compendium, 15th ed. ;BCPC:Alton，2009(以下称为"The Pesticide Manual"）。The Pesticide Manual中具体确定精吡氟禾草灵（fluazifop-P)的丁基酯。 The Pesticide Manual中确定的精吡氟禾草灵丁酯（fluazifop-P-butyl)的示例性用途包 括芽后防治油菜、甜菜、饲料甜菜、土豆、蔬菜、棉花、大豆、各种水果、向日葵、苜蓿、观赏作 物和其他阔叶作物中的野生燕麦，自生谷物和一年生和多年生禾本杂草。
[0012] 本申请使用的精氟吡禾灵（haloxyfop-P)是（R) -2- [4- [ [3-氯-5-(三氟甲 基）-2_吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸。其除草活性总结于The Pesticide Manual。The Pesticide Manual中具体确定精氣吡禾灵（haloxyfop-P)的甲基酯。The Pesticide Manual中确定的精氟R比禾灵甲酯（haloxyfop-P-methyl)的示例性用途包括芽后防治油 菜、甜菜、饲料甜菜、土豆、叶类蔬菜、洋葱、亚麻、棉花、大豆、向日葵、藤本植物和草莓中的 一年生和多年生禾本植物。
[0013] 本申请使用的精喹禾灵（quizalofop-P)为（R)-2-[4_[(6-氯-2-喹喔啉基）氧 基]苯氧基]丙酸。其除草活性总结于The Pesticide Manual。The Pesticide Manual 中具体确定精喹禾灵（quizalofop-P)的乙酯和四氢糠基酯。The Pesticide Manual中确 定的乙基酯的示例性用途包括选择性芽后防治土豆、大豆、甜菜、花生、油菜、向日葵、蔬菜、 棉花和亚麻中的一年生和多年生杂草。The Pesticide Manual中确定的四氢糠基酯的示 例性用途包括防治油菜、甜菜、饲料甜菜、土豆、亚麻籽、向日葵、豌豆、蚕豆和其它豆荚作物 (pulse crop)中的一年生禾本植物和多年生禾本植物。
[0014] 本申请使用的炔丙基是指2_炔丙基：HC = C - CH2一。
[0015] 如本申请使用，防治不需要植被表示杀死或预防植被，或引起植被产生一些其它 不利更改效应，例如离开天然生长或发展、产生调节、引起干燥、引起延迟等的偏差。
[0016] 如本申请使用，除草剂和除草活性成分表示当以适当量施用时可防治不需要植被 的化合物。
[0017] 如本申请使用，除草有效量或植被防治量是施用以防治有关不需要植被的除草活 性成分的量。
[0018] 如本申请使用，施用除草剂或除草组合物表示将其直接递送至目标不需要植被或 其所在地或递送至其中需要防治不需要植被的区域。施用方法包括但不限于芽前施用，芽 后施用，叶片施用，土壤施用，和水中施用。本申请描述了通过施用某些除草剂组合或组合 物来防治不需要植被的方法。
[0019] 如本申请使用，植物和植被包括但不限于，休眠的种子，发芽的种子，新出现的幼 苗，从无性繁殖体发芽的植物，不成熟的植物，和长成的植物。
[0020] 如本申请使用，农用盐和酯是指表现出除草活性、或者在植物、水、或土壤中转化 为或可以转化为提及的除草剂的盐和酯。示例性的农用酯是已经或可以例如在植物、水、或 土壤中水解、氧化、代谢、或以其它方式转化为相应羧酸的那些，其根据pH可以呈现为解离 或未解离的形式。
[0021] 示例性的盐包括源自碱金属或碱土金属的那些以及源自氨和胺的那些。示例性的 阳离子包括钠，钾，镁，以及具有下式的胺4翁阳离子：
[0022] R1R2R3R4N+
[0023] 其中R1、!?2、!?3和R4各自独立地表示氢或C「C12烷基，C3_C12烯基或C3_C12炔基，其 各自任选取代有一个或多个羟基、CfC4烷氧基、C^匕烷基硫基或苯基，条件是R1、R2、R3和R4 是空间相容的。另外，Ri、R2、R3和R4中的任何两个可以共同表示包含一个至十二个碳原子 和至多两个氧或硫原子的脂族二官能部分。盐可以通过用以下物质处理来制备：金属氢氧 化物，例如氢氧化钠；胺，例如氨，三甲胺，二乙醇胺，2-甲基-硫代丙胺，二烯丙基胺，2-丁 氧基-乙胺，吗啉，环十二烷基胺，或苄胺；或四烷基氢氧化铵，例如四甲基氢氧化铵或氢氧 化胆碱。
[0024]示例性的酯包括源自以下的那些iCi-Cu烷基，C3_C12烯基，C3_C12炔基或C7-(^。芳 基-取代的烷基醇，例如甲醇，异丙醇，1-丁醇，2-乙基己醇，丁氧基乙醇，甲氧基丙醇，烯丙 基醇，炔丙基醇，环己醇或未取代或取代的苄醇。苄醇可以取代有1-3个取代基，所述取代 基独立地选自卤素、Q-C；烷基或Ci-Q烷氧基。酯可以如下制备：使用任何数目适宜的活 化剂例如用于肽偶联的那些例如二环己基碳二亚胺（DCC)或羰基二咪唑（CDI)使酸与醇偶 联；使酸与烷基化剂例如烷基卤化物或烷基磺酸酯/盐在碱例如三乙胺或碳酸锂的存在下 反应；使酸的相应酰氯与适当的醇反应；使相应的酸与适当的醇在酸催化剂的存在下或通 过酯交换反应。
[0025] 如本申请使用，混合物的重量比使用混合物中为盐或酯的任何化合物的酸等价物 重量计算。
[0026] 组合物和方法
[0027] 本申请提供除草组合物，其包含除草有效量的（a)式（I)化合物或其农用盐或酯
[0028]
[0029] 和（b)芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂，其选自精吡氟禾草灵 (fluazifop-P),精氟吡禾灵（haloxyfop-P)和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用盐或酯， 条件是所述组合物不含草铵膦（glufosinate)或其盐，L-草铵膦（glufosinate)或其盐或 双丙氨膦（bialaphos)或其盐。
[0030] 本申请也提供了防治不需要植被的方法，其包括：使不需要植被或其所在地（即， 邻近于植物的区域）与除草有效量的式（I)化合物或其农用盐或酯和（b)芳氧基苯氧基 丙酸酯ACCase抑制剂除草剂接触或向土壤或水施用除草有效量的式（I)化合物或其农用 盐或酯和（b)芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂，以防止植被的发芽或生长，其中 芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂选自精P比氟禾草灵（fluazifop-P),精氟啦禾灵 (haloxyfop-P)和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用盐或酯。在某些实施方式中，方法使 用本申请所述的组合物。
[0031] 此外，在一些实施方式中，化合物（I)或其农用盐或酯和（b)芳氧基苯氧基丙 酸酯ACCase抑制剂除草剂的组合表现出协同作用，即，除草活性成分组合施用时比单独 施用时更为有效，其中所述芳氧基苯氧基丙酸酯ACCase抑制剂除草剂选自精啦氟禾草 灵（fluazifop-P),精氟吡禾灵（haloxyfop-P)和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用 盐或酯。协同作用已经定义为"两种或更多种因素相互作用，使得当组合时效果比基于 分别施用各因素的响应所预期的效果好"。Senseman，S.，Ed. Herbicide Handbook. 9th ed.Lawrence:Weed Science Society of America，2007,在某些实施方式中，组合物表现出 由以下确定的协同作用，Colby's equation. Colby，S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967,15,20-22。
[0032] 在本申请所述组合物和方法的某些实施方式中，使用式（I)化合物的羧酸。在某 些实施方式中，使用式（I)化合物的羧酸盐。在某些实施方式中，使用C 14烷基酯，例如，甲 酯。在某些实施方式中，使用C71。芳基取代的烷基酯，例如，未取代的苄基酯。在某些实施 方式中，使用C 3 C12炔基酯，例如，炔丙酯。
[0033] 在一些实施方式中，将式⑴化合物或其盐或酯和（b)芳氧基苯氧基丙酸酯 ACCase抑制剂除草剂（其选自精吡氟禾草灵（fluazifop-P),精氟吡禾灵（haloxyfop-P) 和精喹禾灵（quizalofop-P)或其农用盐或酯）以一种组合物来配制、罐混合、同时施用、或 先后施用。
[0034] 当将组合物在生长的任何阶段直接施用于植物或植物的所在地（邻近区域）、或 施用于其中需要防治不需要植被的区域时，该除草组合物表现出除草活性（防治不需要植 被）。观察到的效应取决于有待防治的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾 液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料 和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以进行调节从而促进非选 择性或选择性除草作用。在一些实施方式中，将本申请所述的组合物作为芽后施用、芽前施 用、或水中施用以施用至淹没的水稻或水体（例如，池塘，湖泊和河流）、至相对不成熟的不 需要植被以达到对杂草的最大防治。
[0035] 在一些实施方式中，本申请提供的组合物和方法用于防治作物中的杂草，包括但 不限于冬/春油菜，冬/春低芥酸油菜，蔬菜，芸苔属（Brassica spp.)，观赏植物，稻子，小 麦，黑小麦，大麦，燕麦，黑麦，高粱，玉米/玉米，向日葵，中耕作物（row crops)，牧地，牧草 地，牧场，休耕地，甘蔗，草皮，乔木和藤本果园，水生物，工业植被管理（IVM)和道路周围。
[0036] 本申请提供的组合物和方法用于防治不需要植被。不需要植被包括但不限于，以 下位置出现的不需要植被：油菜，低芥酸油菜，蔬菜，芸苔属，观赏植物，稻子，小麦，黑小麦， 大麦，燕麦，黑麦，高粱，玉米/玉米，向日葵，中耕作物，牧地，牧草地，牧场，休耕地，甘庶， 草皮，乔木和藤本果园，IVM和道路周围。
[0037] 在一些实施方式中，本申请提供的方法用于防治油菜、低芥酸油菜、条播作物 (drilled crops)和谷类作物中的不需要植被。在某些实施方式中，不需要植被是大穗看 麦娘（Alopecurus myosuroides Huds.)(blackgrass，AL0MY)，Apera spica-venti(L.) Beauv.(风之草（windgrass)，APESV)，野燕麦（Avena fatua L.)(野燕麦（wild oat)， AVEFA)，旱雀麦（Bromus tectorum L.)(丘原雀麦草（downy brome)，BR0TE)，多花黑麦草 (Lolium multiflorum Lam.)(意大利黑麦草（Italian ryegrass)，L0LMU)，硬直黑麦草 (Lolium rigidum)(硬直黑麦草（rigid ryegrass，L0LRI))，Lolium multiflorum subsp. Gaudini(-年生黑麦草（annual ryegrass)，L0LMG)，子藹草（Phalaris minor Retz.) (littleseed canarygrass，PHAMI)，早熟禾（Poa annua L.) (annual bluegrass，P0AAN)，金 狗尾草（Setaria pumila(Poir.)Roemer&J. A. Schultes)(黄色狗尾草（yellow foxtail)， SETLU)，狗尾草（Setaria viridis(L.) Beauv.)(绿色狗尾草（green foxtail)，SETVI)， 丝路蓟（Cirsium arvense (L.) Scop.)(加拿大蓟（Canada thistle)，CIRAR)，猪映映 (Galium aparine L)(catchweed bedstraw，GALAP)，地月夫（Kochia scoparia(L.)Schrad) (kochia，KCHSC)，紫花野芝麻（Lamium purpureum L.) (purple deadnettle，LAMPU)，母菊 (Matricaria recutita L.)(野甘菊（wild chamomile)，MATCH)，同花母菊（Matricaria matricarioides (Less.) Porter)(香甘菊（pineappleweed)，MATMT)，虞美人（Papaver rhoeas L.)(普通罂粟（common poppy)，PAPRH)，卷莖寥（Polygonum convolvulus L.) (野生养麦（wild buckwheat)，P0LC0)，刺沙蓬（Salsola tragu
文档序号 :
【 9353622 】
技术研发人员：C·N·耶基斯,N·M·萨奇维,B·L·班格尔
技术所有人：美国陶氏益农公司
备 注：该技术已申请专利，仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
声 明 ：此信息收集于网络，如果你是此专利的发明人不想本网站收录此信息请联系我们，我们会在第一时间删除
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