杀虫剂组合物、制剂及其制备方法与流程

发明领域本发明涉及杀虫剂。特别地，本公开内容涉及杀虫剂组合物、制剂及其制备方法。

背景技术：

0、发明背景

1、背景说明包括可用于理解本发明的信息。其并非承认本文提供的任何信息是现有技术或与当前要求保护的发明相关或者明确地或隐含地引用的任何出版物是现有技术。

2、害虫侵染对经济上重要的农作物如棉花、茄子、秋葵、番茄、辣椒、大豆、鹰嘴豆和卷心菜造成显著的不利影响。特别地，棉花(一种重要的纤维和经济作物)和辣椒(一种在工业和农业经济中起主导作用的香料作物)受到主要昆虫的侵染，例如吸吮昆虫(其包括蓟马、蚜虫和叶蝉(jassids))和毛虫(例如铃夜蛾属(helicoverpa)、灰翅夜蛾属(spodoptera)和棉红铃虫(pink bollworm)。

3、为了解决与这类昆虫侵染相关的问题，研究人员已经一直在尝试生产广泛种类的有效控制昆虫的活性成分和含有这类活性成分的制剂。在本领域已经公开了许多类型的化学杀虫剂，并且大量这样的化学杀虫剂在商业上使用。在作物保护中，原则上期望增加杀虫活性成分的作用的特异性和可靠性。

4、吡虫啉(imidacloprid)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、乙硫磷(ethion)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟虫腈(fipronil)、乐果(dimethoate)、λ-氯氟氰菊酯(lambda cyhalothrin)、灭多威(methomyl)、多杀菌素(spinosad)、噻虫啉(thiacloprid)、丁醚脲(diafenthiuron)、噻虫嗪(thiamethoxam)、双苯氟脲(novaluron)、氯芬奴隆(lufenuron)独立地是本领域已知的具有杀虫效力的化合物。它们公开在由英国农作物保护委员会(british crop protection council)于2009年出版的‘the pesticidemanual’第15版中，也是可购买获得的。

5、已知寻求和获得新杀虫剂化合物的注册、包括其建议使用率是非常昂贵和耗时的过程。所需的批准数据不仅必须包括在所建议的应用率下的功效的证据，而且还必须包括当以推荐水平应用时杀虫剂的安全性，以及考虑到来自政府的压力以及出于经济和环境原因，还需要提供关于每单位面积可应用的杀虫剂的推荐水平的信息。

6、众所周知，在一段时间内使用单一杀虫剂时，昆虫产生抗性，使得特定杀虫剂用于抗特定昆虫无效。因此，一方面，对杀虫剂的类型和使用率施加了甚至更严格的条件，而另一方面，本领域可用的被批准的杀虫剂随着时间的推移对昆虫害虫的效力变得越来越低。

7、由于这些原因，包括冗长和成本密集的方法、对单一杀虫剂的抗性，尝试了已知和被批准的杀虫剂的组合。

8、埃玛菌素苯甲酸盐与氟虫腈、氟虫腈与啶虫脒(acetamiprid)、λ-氯氟氰菊酯与氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的二元组合是本领域已知的，并在商业上使用。

9、然而，某些昆虫害虫逐渐变得对甚至许多种最广泛使用的具有两种本领域可用成分的常见组合的杀虫剂制剂耐受。因此，还发现这样的组合在以有效方式控制昆虫方面是无效的。含有这类两种活性成分的组合和制剂的其它问题可以是缺乏稳定性和在某些情况下对人和动物的毒性增加。

10、已经尝试了提供三元组合。例如，中国专利申请cn 103749517a和cn 103891757a分别在实施例1至4和实施例1至3中公开了包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的三元组合。然而，这些专利申请公开了常规制剂，例如可乳化浓缩物(ec)和水乳剂或在水中的乳剂(ew)，其具有相当大的缺点，因为它们含有相当量的有机溶剂如二甲苯和二氯甲烷，二甲苯是高度可燃的、高度挥发性的，在接触时引起皮肤刺激和严重的眼刺激，并且还可由于长时间或重复暴露而损伤器官，二氯甲烷另外是致癌的，并且还引起嗜睡或头晕。因此，使用这些有毒溶剂的常规制剂在生态学和毒理学性质方面并不完全令人满意，并且还可能显示出植物毒性和结晶问题。

11、因此，本领域对环境安全、有效的杀虫剂组合物和制剂以及这类杀虫剂组合物和包含其的制剂的制备方法仍然存在未满足的巨大需求，所述组合物和制剂不使用高度可燃的、致癌的、高度挥发性的有机溶剂，但是仍然能够显示以下一种或多种优点：例如稳定性、协同效应、杀虫剂作用的更快起效、广谱和更持久的作用、活性成分的剂量减少、杀虫剂的应用率降低、减少或延迟害虫抗性的发展(这是获得可接受的昆虫害虫控制所必需的)。

技术实现思路

0、发明简述

1、本发明提供了包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂组合物。

2、在一个方面，本发明提供了杀虫剂组合物，其包含活性成分埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈、λ-氯氟氰菊酯和一种或多种选自乳化剂、ph稳定剂、分散剂、稳定剂、润湿剂、铺展剂、消泡剂、流变改性剂、溶剂、胶囊形成剂、淬灭剂、超铺展剂、抗冻剂、杀生物剂、抗结块剂、惰性载体或其组合的非活性赋形剂。

3、本发明提供了包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂制剂。

4、在一个方面，本发明提供了杀虫剂制剂，其包含活性成分埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈、λ-氯氟氰菊酯和一种或多种选自乳化剂、ph稳定剂、分散剂、稳定剂、润湿剂、铺展剂、消泡剂、流变改性剂、溶剂、胶囊形成剂、淬灭剂、超铺展剂、抗冻剂、杀生物剂、抗结块剂、惰性载体或其组合的非活性赋形剂。

5、在一个方面，杀虫剂组合物包含占组合物约0.1％至约20％w/w的埃玛菌素苯甲酸盐、约0.1％至约40％w/w的氟虫腈和约0.1％至约30％w/w的λ-氯氟氰菊酯。

6、在一个方面，杀虫剂制剂包含占制剂约0.1％至约20％w/w的埃玛菌素苯甲酸盐、约0.1％至约40％w/w的氟虫腈和约0.1％至约30％w/w的λ-氯氟氰菊酯。

7、在另一个方面，包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂制剂选自油分散体(od)、zc制剂(zc)、水分散性粒剂(wdg)、水溶性粒剂(sg)、可湿性粉剂(wp)、水分散性粉剂(wdp)、水溶性粉剂(sp)、粒剂(gr)、胶囊化粒剂(cg)、细粒剂(fg)、大粒剂(gg)、微粒剂(mg)、混悬浓缩物(sc)、水溶性浓缩物(sl)、可流动混悬剂(fs)、土壤应用颗粒剂(sag)、可撒粉粉剂(dp)、凝胶剂、水分散片(wt)、可分散浓缩物(dc)或微囊化混悬剂(cs)。

8、在一个特定方面，包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂制剂是油分散体(od)。

9、在另一个特定方面，包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂制剂是zc制剂(zc)。

10、在又一个特定方面，包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的杀虫剂制剂是水分散性粒剂(wdg)。

11、在一个方面，本公开内容提供了制备包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的油分散体(od)制剂的方法。

12、在一个特定方面，制备油分散体(od)制剂的方法包括以下步骤：

13、a)将一种或多种赋形剂与油介质混合，得到混合物；

14、b)将埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯加入所述混合物中，并继续混合，得到浆料；

15、c)使浆料通过研磨机以减小粒度，得到研磨的浆料；和

16、d)将流变改性剂加入到研磨的浆料中并继续混合，得到均匀的油分散体(od)。

17、在另一个方面，本公开内容提供了制备包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的zc制剂(zc)的方法。

18、在一个特定方面，制备包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的zc制剂的方法包括以下步骤：

19、i)制备微囊化λ-氯氟氰菊酯(cs)，其包括以下步骤：

20、a)通过将熔融的λ-氯氟氰菊酯与n,n-二甲基癸酰胺混合、接着加入一种或多种胶囊形成剂，制备油相；

21、b)通过在去矿物质水中加入一种或多种非活性赋形剂并混合约15分钟至约60分钟，制备水相；

22、c)在升高的温度下将油相加入水相中，并混合，以形成乳剂；

23、d)用氨水溶液淬灭乳剂；

24、e)将所述乳剂在搅拌下保持约30分钟至5小时的时间段；

25、f)将ph调节至4.5至6.5的范围，将乳剂冷却至室温，得到微囊化λ-氯氟氰菊酯；

26、ii)制备埃玛菌素苯甲酸盐和氟虫腈组合混悬浓缩物(sc)，其包括以下步骤：

27、a)在去矿物质水中加入一种或多种非活性赋形剂并混合约15分钟至约60分钟，以形成混合物；

28、b)将埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈加入混合物中并继续混合，以得到浆料；

29、c)使浆料通过研磨机以减小粒度，得到均匀的混悬浓缩物(sc)；

30、iii)制备zc制剂，其包括以下步骤：

31、a)将微囊化λ-氯氟氰菊酯与埃玛菌素苯甲酸盐和氟虫腈组合的混悬浓缩物以及超铺展剂混合约15分钟至90分钟，形成均匀混合物；和

32、b)将流变改性剂加入所得的均匀混合物中并继续混合约3小时至约7小时，

33、得到zc制剂(zc)。

34、在另一个方面，本公开内容提供了制备包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的水分散性粒剂(wdg)的方法。

35、在一个特定方面，制备包含埃玛菌素苯甲酸盐、氟虫腈和λ-氯氟氰菊酯的水分散性粒剂(wdg)制剂的方法包括以下步骤：

36、a)将λ-氯氟氰菊酯与一种或多种赋形剂混合约15分钟至约60分钟，得到λ-氯氟氰菊酯溶液；

37、b)将氟虫腈和埃玛菌素苯甲酸盐与一种或多种赋形剂混合约30分钟至约4小时，得到预混粉末；

38、c)将预混混合物通过研磨机进行研磨，得到具有d(90)＜12微米的期望粒度的研磨粉末；

39、d)将具有期望粒度的研磨粉末均化约1小时至约4小时，得到均匀粉末；

40、e)将λ-氯氟氰菊酯溶液加入均匀粉末中并混合，以制备均匀团状物(dough)；和

41、f)使所述均匀团状物通过挤出机挤出以得到挤出的颗粒，并将所述挤出的颗粒在干燥器中干燥，得到水分散性粒剂(wdg)制剂。

42、根据以下优选实施方案的详细说明，本发明主题的各种目的、特征、方面和优点将变得显而易见。